[发明专利]铜配合物在可见光下催化胺与芳香腈偶联反应的制备方法

权利要求书

1.一种采用9-二丁基-1，10-邻菲啰啉双(2-二苯基磷苯基)醚一价铜配合物在可见光下催化胺与芳香腈的偶联反应的制备方法，其特征在于将光催化剂2，9-二丁基-1，10-邻菲啰啉双(2-二苯基磷苯基)醚一价铜配合物，相应的胺，芳香腈和醋酸钠按照0.005：3：1：2的摩尔比混合，加入溶剂N,N-二甲基乙酰胺，反应体系用氩气保护，距离反应瓶2cm处放置一个节能荧光灯，在相应的时间后，反应体系用乙酸乙酯稀释，分液，水层用乙酸乙酯萃取三次，有机层合并，用无水硫酸镁干燥，通过硅胶柱层析分离，得到相应的偶联产物；

其中所述的使用的光催化剂2，9-二丁基-1，10-邻菲啰啉双(2-二苯基磷苯基)醚一价铜配合物，具有通式(I)的结构：

（I）

其中X^-选自BF₄^-、CF₃SO₃^-、ClO₄^-、PF₆^-、SbF₆^-、NO₃^-；

其中所述的可以制备的胺与芳香腈的偶联产物具有通式(Ⅱ)的结构：

（Ⅱ）

其中R1—R3：氢原子；含有1到20个碳的脂肪族取代基；含有1到20个碳的芳香族取代基；

含有氧、氮、硫杂原子的1到20个碳的脂肪族取代基或含有氧、氮、硫杂原子的1到20个碳的芳香族取代基；

R1—R3可以相互成环，为含有1到20个碳的脂肪族取代基；含有1到20个碳的芳香族取代基；

含有氧、氮、硫杂原子的1到20个碳的脂肪族取代基或含有氧、氮、硫杂原子的1到20个碳的芳香族取代基；

R1—R3可以相同也可以不同；

R4为拉电子取代基，选自氰基，羧酸乙酯基，羧酸甲酯基，磷酸二乙酯基。

2.权利要求1所述的制备方法，其中R1—R3为含有1到20个碳的脂肪族取代基，指的是：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、异丙基、叔丁基、环己基、乙烯基或烯丙基；含有1到20个碳的芳香族取代基指的是苯基、甲苯基、乙苯基、叔丁苯基、异丙苯基、萘基、甲萘基或叔丁萘基；含有氧、氮、硫杂原子的1到20个碳的脂肪族取代基指的是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、异丙氧基、叔丁氧基、环己基氧甲基、甲胺基、乙胺基、正丙胺基、正丁胺基、正戊胺基、正己胺基、正庚胺基、异丙胺基、叔丁胺基、环己胺基、甲巯基、乙巯基、正丙巯基、正丁巯基、正戊巯基、正己巯基、正庚巯基、异丙巯基、叔丁巯基、环己巯基。

3.权利要求1所述的制备方法，其中R1—R3为含有氧、氮、硫杂原子的1到20个碳的芳香族取代基指的是吡啶基、取代吡啶基、喹啉基、取代喹啉基、呋喃基、取代呋喃基、噻吩基或取代噻吩基。

4.权利要求1所述的制备方法，，其中R1—R3相互成环为含有1到20个碳的脂肪族取代基指的是环戊基、环己基、取代环戊基基或取代环己基；含有1到20个碳的芳香族取代基指的是苯基、甲苯基、乙苯基、叔丁苯基、异丙苯基、萘基、甲萘基或叔丁萘基；含有氧、氮、硫杂原子的1到20个碳的脂肪族取代基指的是四氢呋喃基、取代四氢呋喃基、哌啶基、取代哌啶基、四氢吡咯基、取代四氢吡咯基、四氢噻吩基或取代四氢噻吩基。

5.权利要求1所述的制备方法，其中含有氧、氮、硫杂原子的1到20个碳的芳香族取代基指的是吡啶基、取代吡啶基、喹啉基、取代喹啉基、呋喃基、取代呋喃基、噻吩基或取代噻吩基。

6.权利要求1所述的制备方法，其中典型偶联产物包括：

(1) 4-（1-苯基吡咯烷基-2-）苯甲腈；

(2)4-（1-苯基哌啶基-2-）苯甲腈；

(3)4-（4-苯基吗啉基-3-）苯甲腈；

(4)3-（4-氰基苯基）-4-苯基哌嗪-1-甲酸叔丁酯；

(5)4-（1-苯基氮杂环庚烷基-2-）苯甲腈；

(6)4-（1-（乙基（苯基（胺基）乙基）苯甲腈；

(7)4-（1-（对甲苯基）吡咯烷基-2-）苯甲腈；

(8)4-（1-（4-氟苯基）吡咯烷基-2-）苯甲腈；

(9)4-（1-（4-溴苯基）吡咯烷基-2-）苯甲腈；

(10)4-（1-（萘基-2-）吡咯烷基-2-）苯甲腈；

(11)4-（1-（4-甲氧基苯基）吡咯烷基-2-）苯甲腈；

(12)4-（1-（4，4-二甲氧基丁基-2-）吡咯烷基-2-）苯甲腈；

(13)4-（1-苄基吲哚基-2-）苯甲腈；

(14)4-（1-（4-甲氧基苄基）吲哚基-2-）苯甲腈； 

(15)4-（1-苄基-1，2，3，4-四氢喹啉-2-）苯甲腈；

(16)4-（2-（4-甲氧基苯基）-1，2，3，4-四氢异喹啉基-1-）苯甲腈；

(17)4-（1-苯基吡咯基-2-）苯甲酸乙酯；

(18) （4-（1-苯基吡咯基-2-）苯基）磷酸二乙酯。