[发明专利]铜配合物在可见光下催化胺与芳香腈偶联反应的制备方法

说明书

 

本专利申请得到国家自然科学基金（21102101，21172173）和天津师范大学引进人才基金（5RL105）的资助。

技术领域

本发明属于有机化学合成技术领域，涉及一种用邻菲啰啉类配体和双(2-二苯基磷苯基)醚混配的一价铜配合物在可见光下催化胺与芳香腈的偶联反应的制备方法。

背景技术

有机化学发展的一个重要的方向就是找到一种条件温和、绿色环保而且产率较高的合成方法。大概一个世纪以前，意大利的Ciamician发现光是一种储量丰富，绿色环保并可持续使用催化反应的清洁能源（G. Ciamician, Science, 1912, 36, 385），而且光催化反应的产物，经常用其他常规方法根本无法合成。自此，光化学和光催化反应被广泛应用于有机合成化学领域（N. Hoffmann, Chem. Rev. 2008, 108, 1052；

M. Fagnoni, D. Dondi, D. Ravelli and A. Albini, Chem. Rev. 2007, 107, 2725） 。但是，由于有机化合物的主要吸收峰在可见光区域较少，所以目前来讲用可见光催化有机反应的例子还不多，这也将是有机化学前沿的发展方向。自然界中有很多可以将可见光转化为自身能量的例子（D. Gust and T. A. Moore, Science, 1989, 244, 35； T. J. Meyer, Acc. Chem. Res., 1989, 22, 163；D. Gust, T. A. Moore and A. L. Moore, Acc. Chem. Res., 1993, 26,198； V. Balzani, A. Credi andM. Venturi, ChemSusChem, 2008, 1, 26），这为化学家们提供了一个可以了解可见光催化转化的一个平台。

在众多的光催化剂中，光氧化还原剂是最重要的一种，它可以被应用于光解水，太阳能储存，耦合质子转移，以及太阳能光伏发电等众多前沿领域（K. Kalyanasundaram, Coord. Chem. Rev., 1982, 46, 159； A. Juris, V. Balzani, F. Barigelletti, S. Campagna, P. Belser and A. von Zelewsky, Coord. Chem. Rev., 1988, 84, 85；V. Balzani, G. Bergamini, F. Marchioni and P. Ceroni, Coord. Chem. Rev., 2006, 250, 1254； X. Sala, I. Romero, M. Rodriguez, L. Escriche and A. Llobet, Angew. Chem., Int. Ed., 2009, 48, 2842；H. Cano-Yelo and A. Deronzier, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1984, 1093）。2011年MacMillan课题组报道了用三（2-苯基吡啶）铱作为催化剂在可见光下催化胺与芳香腈的偶联反应（A. McNally, C. K. Prier, D. W. C. MacMillan, SCIENCE, 2011, 334, 1114），应用这一反应可以合成很多有用的天然产物，而且这一反应用传统的方法根本无法成功。但是该反应使用的催化剂为昂贵的铱催化剂，这就大大阻碍了该反应的实际应用和普及。

近年来由于铜化合物具有低价，无毒，丰富的矿产资源等无可比拟的优点，已经越来越引起人们的关注和兴趣，经过大量的研究发现，可以通过调节铜配合物的配体来获得需要的可见光吸收频率和化合物的稳定性，从而得到优良的光催化剂。因此，我们在这里公开用2，9-二丁基-1，10-邻菲啰啉双(2-二苯基磷苯基)醚一价铜配合物在可见光下催化胺与芳香腈的偶联反应的研究成果。

发明内容

本发明进一步提供了用2，9-二丁基-1，10-邻菲啰啉双(2-二苯基磷苯基)醚一价铜配合物在可见光下催化胺与芳香腈的偶联反应的制备方法。

为实现上述目的本发明公开了如下的技术内容：