[发明专利]合成酰胺的催化剂、以及合成N‑巯乙基‑3‑巯基‑丙酰胺的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于合成酰胺的催化剂以及合成酰胺方法，尤其涉及一种用于合成N-巯乙基-3-巯基-丙酰胺的催化剂、所述催化剂的制备方法、以及所述N-巯乙基-3-巯基-丙酰胺的合成方法。

背景技术

在高分子合成化学中，控制分子量是一个非常重要的过程，通过控制分子量，同一种单体可以合成多种不同性能的高分子新材料。分子量调节剂，顾名思义是用来调节聚合物分子量的物质，不影响聚合反应速度，但能够控制聚合物链的长度(分子量)，即控制聚合度或黏度。为了制造更多高科技价值的新材料，许多化学工作者寻求选择各种类型的分子量调节剂，以适应生产各种类型的高分子材料，其中，N-巯乙基-3-巯基-丙酰胺(CAS登录号：112806-12-9)是一种重要的加成聚合物分子量调节剂，其分子结构如下：

目前合成酰胺的常用方法包括：

CN103113177A公开了一种酰胺化反应方法，以硼氢化物为还原剂，羧酸与芳香基胺反应制备酰胺。

CN102816042A公开了一种以芳香醛、腈为原料，在酰氯和四氯化钛存在下合成酰胺。

CN102863305A公开了一种碱催化剂存在下、腈类化合物水解反应制备酰胺的方法。

CN102746077A公开了一种甲基酮与伯胺在过氧化物等氧化剂存在下合成酰胺的方法。

CN102260130A公开了一种胺与酸酐在超声条件下反应酰胺化的方法。

CN102093151A公开了一种在有机硅偶联剂创造性、硫酯与有机胺反应生成酰胺的方法。

CN101875590A公开了一种在Pd、Cu、Ni等过渡金属催化肟与酰基化合物进行反应、及异构化制备酰胺的方法。

但是，关于N-巯乙基-3-巯基-丙酰胺的合成方法目前尚未见有报道。

发明内容

针对目前缺乏合成N-巯乙基-3-巯基-丙酰胺的方法的现状，本发明提出了一种合成N-巯乙基-3-巯基-丙酰胺的催化剂、所述催化剂的制备方法以及N-巯乙基-3-巯基-丙酰胺的合成方法。

本发明第一个方面是提供一种用于合成酰胺、更优选为N-巯乙基-3-巯基-丙酰胺的催化剂。

本发明第二个方面是提供一种所述用于合成酰胺、更优选为N-巯乙基-3-巯基-丙酰胺的催化剂的制备方法。

本发明第三个方面是提供一种合成N-巯乙基-3-巯基-丙酰胺的方法。

本发明第一个方面所述催化剂，包括三苯基膦合钴(I)氮氢化物、二茂铁。

其中，本发明第一个方面所述催化剂还包括载体，更优选为是一种混晶固体酸载体。

在本发明第一个方面的一种优选实施例中，所述催化剂为SO₄^2-/TiO₂-ZnO混晶固体酸载体配位催化剂。

更优选地，所述催化剂采用本发明第二个方面所述的制备方法制备。

本发明第二个方面所述的制备方法，步骤包括：

步骤1，60-100℃温度条件下，钛盐、锌盐溶液与氨水、四硼酸盐、碱式碳酸镍混合，收集沉淀；

步骤2，将步骤1所收集沉淀进行焙烧；

步骤3，将步骤2所得焙烧产物在稀硫酸中浸滞，然后进行焙烧，得到SO₄^2-/TiO₂-ZnO混晶固体酸载体；

步骤4，三苯基膦合钴(I)氮氢化物、结构式(II)所示环戊二烯基铁溶液与步骤3所得载体混合，去除溶剂后得到所述用于合成酰胺、优选为N-巯乙基-3-巯基-丙酰胺的催化剂。

其中，R¹和R²可以相同或不同。

其中，R¹和R²的数量可以是1个或多个，并优选为1个。

其中，R¹和R²分别独立地选自H、C1-C6烷基、C1-C6烷基金属基(如Bu₃Sn-)、二苯基膦基(ph₂P-)、C1-C6烷酰基、C1-C6烷羰基、醛基、羧基、硝基中的任意一种或几种，或者R1与R2相连形成一个基团，如苯基膦基；R¹和R²分别独立地更优选为H。

其中，R¹和R²可以是优选为选自1-取代、1,1’-取代、1,2-取代。