[发明专利]含有二茂铁基团的苯胺衍生物聚合物及其应用

权利要求书

1.含有二茂铁基团的苯胺衍生物聚合物，所述聚合物为式(II)所示的含有二茂铁基团的苯胺衍生物均聚物或式(III)所示的含有二茂铁基团的苯胺衍生物共聚物：

式(II)中，n为10～2000的整数；

式(III)中，x为10～1000的整数，y为10～500的整数。

2.如权利要求1所述的含有二茂铁基团的苯胺衍生物聚合物，其特征在于所述式(II)所示的含有二茂铁基团的苯胺衍生物均聚物按以下方法(一)制得：

方法(一)：在樟脑磺酸水溶液中，式(I)所示的6-(2-氨基苯氧基)己基二茂铁甲酸酯在氮气保护下，在氧化剂过硫酸铵的作用下进行聚合反应，充分反应后所得反应液d分离得到式(Ⅱ)所示的含有二茂铁基团的苯胺衍生物均聚物；

所述式(Ⅲ)所示的含有二茂铁基团的苯胺衍生物共聚物按以下方法(二)制得：

方法(二)：在樟脑磺酸水溶液中，式(IX)所示的苯胺与式(I)所示的6-(2-氨基苯氧基)己基二茂铁甲酸酯在氮气保护下、在氧化剂过硫酸铵的作用下进行聚合反应，充分反应后所得反应液e分离得到式(Ⅲ)所示的含有二茂铁基团的苯胺衍生物共聚物；

3.如权利要求2所述的含有二茂铁基团的苯胺衍生物聚合物，其特征在于所述方法(一)中，所述式(I)所示的6-(2-氨基苯氧基)己基二茂铁甲酸酯与过硫酸铵的投料物质的量之比为1:1.2，樟脑磺酸水溶液中，樟脑磺酸的浓度为0.5mol/L，反应的温度为3～5℃，反应时间为24～48小时；

所述方法(二)中，式(IX)所示的苯胺、式(I)所示的6-(2-氨基苯氧基)己基二茂铁甲酸酯的质量比为2～5：1；所述式(IX)所示的苯胺和式(I)所示的6-(2-氨基苯氧基)己基二茂铁甲酸酯的总的物质的量和过硫酸铵的物质的量之比为1：1.2，樟脑磺酸水溶液中，樟脑磺酸的浓度为0.5mol/L，反应的温度为3～5℃，反应时间为24～48小时。

4.如权利要求3所述的含有二茂铁基团的苯胺衍生物聚合物，其特征在于所述方法(二)中，式(IX)所示的苯胺、式(I)所示的6-(2-氨基苯氧基)己基二茂铁甲酸酯的质量比为2：1、3：1或5：1。

5.用于制备权利要求1～4之一所述的含有二茂铁基团的苯胺衍生物聚合物的单体，所述单体为式(I)所示的6-(2-氨基苯氧基)己基二茂铁甲酸酯：

6.如权利要求5所述的如式(I)所示的6-(2-氨基苯氧基)己基二茂铁甲酸酯的制备方法，其特征在于所述方法为：

(1)6-(2-硝基苯氧基)己醇的合成：在N,N-二甲基甲酰胺中，式(IV)所式的邻硝基苯酚和式(V)所示的6-氯己醇在催化剂氢氧化钠的作用下进行反应，充分反应后所得反应液a经分离提纯得到式(VI)所示的6-(2-硝基苯氧基)己醇；

(2)6-(2-硝基苯氧基)己基二茂铁甲酸酯的合成：在有机溶剂中，所述有机溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯或四氢呋喃，式(VI)所示的6-(2-硝基苯氧基)己醇和式(VII)所示的二茂铁甲酸在1-乙基-3-(3-二甲胺丙基)碳二亚胺盐酸盐和4-二甲氨基吡啶的作用下进行反应，充分反应后所得反应液b经分离纯化得到式(VIII)所示的6-(2-硝基苯氧基)己基二茂铁甲酸酯；

(3)6-(2-氨基苯氧基)己基二茂铁甲酸酯的合成：在乙醇溶剂中，式(VIII)所示的6-(2-硝基苯氧基)己基二茂铁甲酸酯在高压反应釜内，在铂碳催化剂的作用下，通氢气进行硝基还原反应，充分反应后所得反应液c分离得到式(I)所示的6-(2-氨基苯氧基)己基二茂铁甲酸酯；