[发明专利]间苯双三唑Cu-三氟甲磺酸配合物及其制备方法与应用

说明书

 

 本发明得到国家自然科学基金面上项目(21471113)，天津市教委项目资助(20140506)和天津市高等学校创新团队培养计划资助(TD12-5038)。

 

技术领域

本发明属于无机合成技术领域，涉及铜配合物{[Cu(L)](CF₃SO₃)·0.33H₂O} (1) (L = 4-(3-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)-4H-1,2,4-三唑)的制备方法及作为Mg²⁺荧光探针的应用。

背景技术

1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特点，是配位能力较强的桥连配体，目前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。这些配体能够以1,2位上的氮原子与金属离子配位形成N1,N2-桥连模式，对于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通过2,4位上的氮原子形成N2,N4-桥连模式，这种N2,N4-桥连模式同金属酶中咪唑的N1,N3-桥连模式类似。对于三唑类化合物的特殊用途还表现在分子器件化的设计上，合成具有不同维数的金属配合物乃是完成器件化至关重要的一步。

本发明即是选用Cu(CF₃SO₃)₂和4-(3-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)-4H-1,2,4-三唑(L)在100℃水热条件下，得到三维铜配位聚合物。荧光测试结果表明，该配合物可以作为Mg²⁺离子荧光探针。

发明内容

本发明的另一个目的在于提供一种间苯双三唑铜配合物{[Cu(L)](CF₃SO₃)·0.33H₂O} (1) (L = 4-(3-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)-4H-1,2,4-三唑)单晶及其制备方法。

为此本发明人提供了如下的技术方案：

间苯双三唑铜配合物{[Cu(L)](CF₃SO₃)·0.33H₂O} (1) (L = 4-(3-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)-4H-1,2,4-三唑)的结构基元如图1所示：

L = 4-(3-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)-4H-1,2,4-三唑；

本发明进一步公开了间苯双三唑铜配合物{[Cu(L)](CF₃SO₃)·0.33H₂O}(1) (L = 4-(3-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)-4H-1,2,4-三唑)单晶，其特征在于该单晶结构采用APEX II CCD 单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Mokα射线(l = 0.71073 ?)为入射辐射，以w-2q 扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子密度图利用SHELXL-97直接法解得单晶数据：

表1. 配合物1的晶体学数据

     

本发明所述间苯双三唑铜配合物{[Cu(L)](CF₃SO₃)·0.33H₂O} (1) (L = 4-(3-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)-4H-1,2,4-三唑)单晶的制备方法，其特征在采用“水热法”，在CH₃CN和H₂O中，将Cu(CF₃SO₃)₂和4-(3-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)-4H-1,2,4-三唑(L)配体100 ^oC水热条件下反应三天后降至室温，得到适合X-射线单晶衍射的黄色棒状晶体。其中CH₃CN和H₂O的体积比为4:6，Cu(CF₃SO₃)₂和4-(3-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)-4H-1,2,4-三唑(L)的摩尔比为1:1；

本发明更加详细的制备方法如下：