[发明专利]镍钴锰复合氢氧化物和其制造方法

权利要求书

1.一种镍钴锰复合氢氧化物，其特征在于，其为通式：Ni_1-x-y-zCo_xMn_yM_z(OH)₂所示的、作为非水系电解质二次电池的正极活性物质的前体的镍钴锰复合氢氧化物，其中，0<x≤1/3、0<y≤1/3、0≤z≤0.1，M为选自Mg、Al、Ca、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、W中的1种以上元素，

通过基于氮吸附的BET法测定的比表面积为3.0～11.0m²/g，且通过氧化还原滴定求出的Co和Mn的平均价数为2.4价～3.3价。

2.根据权利要求1所述的镍钴锰复合氢氧化物，其特征在于，通过氮吸附法测定的平均中孔半径为4.00～6.00nm，孔容为0.010～0.020ml/g。

3.一种镍钴锰复合氢氧化物的制造方法，其特征在于，其为通式：Ni_1-x-y-zCo_xMn_yM_z(OH)₂所示的、作为非水系电解质二次电池的正极活性物质的前体的镍钴锰复合氢氧化物的制造方法，其中，0<x≤1/3、0<y≤1/3、0≤z≤0.1，M为选自Mg、Al、Ca、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、W中的1种以上元素，所述制造方法具备如下工序：

析晶工序，将至少包含镍盐、钴盐和锰盐的混合水溶液和包含铵离子供给体的水溶液在反应槽内混合，并且按照以液温25度基准计的pH维持在11～13的范围的方式供给苛性碱水溶液而形成反应溶液，在非氧化性气氛或还原剂的存在下、在该反应溶液中使镍钴锰复合氢氧化物颗粒析晶；

固液分离工序，将所述镍钴锰复合氢氧化物颗粒固液分离并水洗；

干燥工序，将经过水洗的所述镍钴锰复合氢氧化物颗粒在非氧化性气氛中干燥；和，

氧化工序，将干燥后的所述镍钴锰复合氢氧化物颗粒氧化，使通过基于氮吸附的BET法测定的比表面积为3.0～11.0m²/g、且通过氧化还原滴定求出的Co和Mn的平均价数为2.4价～3.3价。

4.根据权利要求3所述的镍钴锰复合氢氧化物的制造方法，其特征在于，在所述析晶工序中，通过向所述反应槽内供给非活性气体，从而将与所述反应溶液的开放面接触的反应槽内的气氛的氧气浓度维持在0.2容量％以下。

5.根据权利要求3所述的镍钴锰复合氢氧化物的制造方法，其特征在于，将所述反应溶液的温度维持在20～70℃、铵离子浓度维持在5～20g/L的范围。

6.根据权利要求3所述的镍钴锰复合氢氧化物的制造方法，其特征在于，将所述混合水溶液、所述包含铵离子供给体的水溶液和所述苛性碱水溶液分别连续地供给，使包含所述镍钴锰复合氢氧化物颗粒的反应溶液自所述反应槽连续地溢出而回收所述镍钴锰复合氢氧化物颗粒。

7.根据权利要求3所述的镍钴锰复合氢氧化物的制造方法，其特征在于，用添加元素M的氢氧化物覆盖所述镍钴锰复合氢氧化物颗粒的表面。

8.根据权利要求3所述的镍钴锰复合氢氧化物的制造方法，其特征在于，所述镍盐、所述钴盐和所述锰盐为硫酸盐、硝酸盐或氯化物中的至少1种。

9.根据权利要求3所述的镍钴锰复合氢氧化物的制造方法，其特征在于，所述铵离子供给体为氨、硫酸铵或氯化铵中的至少1种。