[发明专利]双三唑取代的乙氧基苯化合物及其制备方法与应用

说明书

 本发明得到天津市自然科学基金重点项目（12JCZDJC34300）和天津师范大学校开发基金（52XK1308）的资助。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种双三唑取代的乙氧基苯化合物的合成。更具体地说是4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑化合物及其制备方法与应用。

背景技术

微生物是导致动植物病变的主要因素之一，其中对植物危害最大的是真菌。当今市面上所出售的防病杀菌剂大部分是真菌杀菌剂，而细菌杀菌剂更是寥寥可数。究其原因就在于真菌对植物的危害具有广泛性，因此它们所造成的经济损失和自然危害也是相当大的。现在，三唑类有机化合物杀菌剂因为具有毒性低、效果显著、使用范围广的特点而受到越来越多的专家学者的关注。另外，许多三唑类有机化合物还能被用在化工行业的光电材料之中，特别是染料和发光剂等方面的使用。

至今，市场上增长速度最快、生产数量最多的杂环类杀菌剂就是三唑类衍生物，三唑类杀菌剂可以很好的抑制微生物对动植物的危害，人们除了研究其杀菌性能外还在研究其潜在应用价值，以扩大其应用范围。在人们的不断深入研究中，逐步完善其用药方法、方式和药品的使用剂量、时间，这将极大的提高预防微生物妨害动植物病变的能力。然而与其他杀菌剂比较，这种杀菌剂的弊端在于其抑菌位置单一，导致微生物能够迅速的产生抗药性，所以其杀菌时间相对比较短，再加上短时间内难以研究出新型转基因生物；因此，设计和开发新型杀菌剂潜力巨大、前景广阔。

本发明合成了4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑化合物并对其杀菌性能进行研究。迄今为止，尚未查到4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑这个化合物，更未检索到有关4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑化合物的文献报道。

发明内容

本发明的一个目的在于提供一种4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4-H-1,2,4-三氮唑化合物及其制备方法。

本发明的另一个目的在于提供一种4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑化合物在杀菌性方面的应用。实验结果证实：4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑化合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌都有一定的灭菌活性,尤其是对金黄色葡萄球菌的杀菌活性尤为显著。

本发明人在试验中惊奇地发现：以1,4-二（溴甲基）-2,5-二乙氧基苯和3-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)丙腈为主要原材料，反应中以乙腈为溶剂，控制温度在80-100℃，得到中间产物化合物（III）,再通过碱性水解，可以得到收率高的4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑化合物化合物。

为此本发明人提供了如下的技术方案：

4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑化合物具有如下的结构：

  

本发明所述4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑化合物的制备方法,其特征在于：首先在乙腈溶剂中采用“一锅法”，将化合物(I)，化合物(II)在高温条件下反应制备出化合物（III）； 接着将化合物（III）于氢氧化钠水溶液条件下水解，得到目标产物4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑。

本发明所述的1,4-二（溴甲基）-2,5-二乙氧基苯（化合物I），3-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)丙腈（化合物II），中间产物化合物（III）的结构如下：

         

本发明优选1,4-二（溴甲基）-2,5-二乙氧基苯：3-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)丙腈的摩尔比为1:2-2.5；反应温度80-100℃，反应时间2-12小时；

本发明优选化合物（III）：氢氧化钠的摩尔比为1:2-4。

本发明所述的1,4-二（溴甲基）-2,5-二乙氧基苯（化合物I）的制备方法如下：