[发明专利]正极活性物质、其制造方法、正极及锂离子二次电池

权利要求书

1.一种正极活性物质，其中，在包含选自Ni、Co和Mn的至少一种过渡金属元素和Li的复合氧化物(A)的表面存在下述含氟粒子(B)和下述含氟碳材料(C)；

含氟粒子(B)：包含选自Ti、Sn、Si、Al、Ce、Y、Zr、Co、W、V、Nb、Ta、La和Mg的至少一种金属元素的氧化物的粒子；

含氟碳材料(C)：粒子状或纤维状的含氟碳材料。

2.如权利要求1所述的正极活性物质，其中，所述复合氧化物(A)以下式(I)表示；

Li_aNi_xCo_yMn_zMe_bO₂…(I)

式中，0.95≤a≤1.1，0≤x≤1，0≤y≤1，0≤z≤1，0≤b≤0.3，0.9≤x+y+z+b≤1.05，Me是选自Al、Mg、Fe、Cr、Mo、Cu、Zr、Ti、W、V和Y的至少一种元素。

3.如权利要求1或2所述的正极活性物质，其中，相对于所述复合氧化物(A)的质量，所述粒子(B)的质量为0.1～10％。

4.如权利要求1或2所述的正极活性物质，其中，相对于所述复合氧化物(A)的质量，所述含氟碳材料(C)的质量为0.1～10％。

5.如权利要求1或2所述的正极活性物质，其中，所述粒子(B)是包含选自Ti、Sn、Al、Ce和Y的至少一种金属元素的氧化物的粒子。

6.如权利要求1或2所述的正极活性物质，其中，所述粒子(B)中的下述二次粒子的平均粒径(2)为2～100nm；

这里，平均粒径(2)是指根据粒子的表面积和真密度用下式算出的值；

平均粒径(2)＝6/(ρ·Sw)

式中，ρ是通过等容膨胀法测定的粒子的真密度，Sw是使用氮气作为吸附气体、通过布鲁诺－埃梅特－特勒(Brunauer–Emmet–Teller)法算出的粒子的比表面积，ρ的单位为g/cm³，Sw的单位为m²/g。

7.如权利要求1或2所述的正极活性物质，其中，所述含氟碳材料(C)是通过使粒子状或纤维状的碳材料与氟(F₂)接触而得的材料。

8.如权利要求1或2所述的正极活性物质，其中，所述含氟碳材料(C)是含氟科琴黑或含氟活性炭。

9.一种正极，其含有权利要求1～8中任一项所述的正极活性物质。

10.一种锂离子二次电池，其具有权利要求9所述的正极。

11.一种正极活性物质的制造方法，其特征在于，通过使粒子状或纤维状的碳材料与氟(F₂)接触而得到含氟碳材料(C)，接着，使包含选自Ni、Co和Mn的至少一种过渡金属元素和Li的复合氧化物(A)的表面存在下述含氟粒子(B)和所述含氟碳材料(C)；

含氟粒子(B)：包含选自Ti、Sn、Si、Al、Ce、Y、Zr、Co、W、V、Nb、Ta、La和Mg的至少一种金属元素的氧化物的粒子。