[发明专利]一种萘乙烯基取代的环酮类化合物的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种稠合环类化合物的合成方法，更特别地涉及一种萘乙烯基取代的环酮类化合物的合成方法，属于有机中间体合成领域。

背景技术

稠合环酮类化合物在有机合成，尤其是药物中间体合成技术领域具有重要的作用和用途，由于其中包含了稠合环，以及易于发生进一步反应的羰基，因此是常常用来构建合成药物、天然产物以及材料分子的常用结构片段。也正是由于该类结构化合物的重要潜力，因此，开发稠合环酮类化合物的的新型高效合成方法已日渐成为科学研究的关键问题。

但另一个方面，在现代合成化学技术中，直接构筑C-O键是有机合成领域极具挑战性的课题，这是由于有机分子中C-H键的低氧化态、化学选择性以及区域选择性难于控制，从而难以直接形成C-O键。

近年来，在有机催化化学中，涉及稠合环酮类化合物的C-O键的构筑工艺已经取得了长足的进步和发展，现有技术中也报道了多种合成方法，例如：

Safdar Hayat等(“An improved method for the synthesis of g-lactones using sodium bromate and sodium hydrogen sulfite”,Tetrahedron Letters,2001,42,1647-1649)报道了一种以溴酸钠和亚硫酸氢钠为催化剂、乙酸乙酯为溶剂的由邻烷基苯甲酸制备环化产物的方法，其反应式如下：

Ji Min Lee等(“Pt-Catalyzed sp3C–H bond activation of o-alkyl substituted aromatic carboxylic acid derivatives for the formation of aryl lactones”,Tetrahedron Letters,2006,47,1375-1379)公开了一种采用钯或铂催化剂，以邻烷基芳香羧酸为原料来构建芳基环内酯的方法，其反应式如下：

如上所述，尽管现有技术中公开了一些合成稠合环酮类化合物的方法，但对于其新型的合成方法，仍存在继续研究的必要，这也是该领域中的研究热点和重点之一，也正是本发明得以完成的动力所在和基础所倚。

发明内容

为了开发新的合成稠合环酮类化合物的方法，本发明人进行了深入的研究和探索，在付出了足够的创造性劳动后，从而完成了本发明。

具体而言，本发明的技术方案和内容涉及一种下式(III)所示萘乙烯基取代的环酮类化合物的合成方法，

所述方法包括：在溶剂中，于催化剂、催化助剂和复合活化剂存在下，下式(I)化合物和下式(II)化合物在50-80℃下反应2-3小时，然后加入碱，继续保温反应3-5小时，从而得到所述(III)化合物，

其中，R₁、R₂各自独立地选自H、卤素、C₁-C₆烷基或C₁-C₆烷氧基；

X为卤素。

在本发明的所述合成方法中，所述卤素的含义是指卤族元素，非限定地例如可为F、Cl、Br或I。

在本发明的所述合成方法中，所述C₁-C₆烷基的含义是指具有1-6个碳原子的直链或支链烷基，非限定性地例如可为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基或正己基等。

在本发明的所述合成方法中，所述C₁-C₆烷氧基的含义是指上述定义的C₁-C₆烷基与氧原子相连后得到的基团。

在本发明的所述合成方法中，所述催化剂为乙酸钯(Pd(OAc)₂)、三氟乙酸钯(Pd(TFA)₂)、乙酰丙酮钯(Pd(acac)₂)、四(三苯基膦)钯(Pd(PPh₃)₄)、二(三苯基膦)氯化钯(PdCl₂(PPh₃)₂)中的任何一种，最优选为三氟乙酸钯(Pd(TFA)₂)。

在本发明的所述合成方法中，所述催化助剂为二甲基二硒醚或二乙基二硒醚，优选为二乙基二硒醚。