[发明专利]一种DBA废液中二元有机酸分离纯化的方法

说明书

技术领域

本发明涉及萃取分离技术领域。更具体地，涉及一种DBA废液中二元有机酸分离纯化的方法。

背景技术

DBA废液中三种二元酸的应用领域均非常广泛，其中丁二酸可用于表面活性剂、医药、香料、绿色溶剂、塑料、食品等领域，具有合成五元杂环化合物以及可降解的生物高分子材料等重要的用途，美国能源部将丁二酸列为最有价值的12种生物基化学品之一。丁二酸作为起泡剂、离子螯合剂、酸化剂等时所占的市场份额巨大，经济效益高，全世界对丁二酸的需求量可达2700万吨/年。

戊二酸是化工行业生产戊二酸酐的一种重要原料，在化工、农业、建筑等领域用途广泛，是工业上生产合成树脂、聚酰胺、氯乙烯等增塑剂的引发剂，戊二酸还具有光谱杀菌能力，在医药行业中可用于配制具有消毒杀菌作用的药品和洗液，戊二酸在医药行业的的市场供应量每年可达约300吨。戊二酸的重要用途决定了其客观的经济效益，目前戊二酸的市场售价高达9～11万元/吨，由于DBA废液只能用于生产附加值比较低的去垢剂、烟道气脱硫脱碳剂、冷却剂等，所以其国内市场售价仅为1万元/吨。此外，戊二酸是DBA废液中含量最高的一种二元酸，所以回收戊二酸意义重大。

己二酸是脂肪族二元酸中具有重要应用价值的二元酸，其最大的用途是生产尼龙66盐，还可用于生产聚氨酯、增塑剂、聚酰胺以及合成革、润滑剂等。目前，己二酸在全球的供需处于平衡阶段，而在国内却供不应求，随着己二酸生产的迅速发展，其价格会突增，因而己二酸将为企业带来巨大的经济效益。在己二酸生产发展的同时，DBA废液的产生量也会急剧增加，所以三种二元酸的分离非常有意义。

由于三种二元酸具有极其重要的用途，并且国内需求量大，所以分离提取DBA废液中的各个二元酸具有重要意义。但是DBA废液的成分复杂，且三种二元酸性质非常相近，所以三种二元酸的分离非常困难。

目前DBA废液的提取分离方法主要有结晶法、蒸馏法、成盐酸化法、尿素加合法。但这些方法能耗高，反应时间长，不适合大规模工业化生产。所以需要研究一种操作简单、成本低且二元酸分离率、回收率高的分离方法。

发明内容

本发明的一个目的在于提供一种DBA废液中二元有机酸分离纯化的方法，该方法具有反应条件温和，选择性好，劳动强度低，环境污染小，适于工业化生产等特点。

为达到上述目的，本发明采用下述技术方案：

一种DBA废液中二元有机酸分离纯化的方法，包括如下萃取步骤(Ⅰ)：

(ⅰ)利用有机相萃取DBA废液中的二元有机酸，所述有机相为醇类、酮类、醚类、酯类或胺类中的一种或多种，所述醇类为正戊醇、仲辛醇、正己醇、环己醇和癸醇中的一种或多种；所述酮类为甲乙酮、3-戊酮、甲基异丁基甲酮(MIBK)、3-辛酮和环己酮中的一种或多种；所述醚类为异丙醚；所述酯类为P204、P507和TBP中的一种或多种；所述胺类为TOA、N235和N,N二正丁基戊酰胺中的一种或多种；

(ⅱ)将负载有机相和萃余液分离。

上述DBA废液中二元有机酸分离纯化的方法，萃取步骤中的相比为：0.1:1-10:1；优选萃取步骤中的相比为：1.5:1-5:1。

上述DBA废液中二元有机酸分离纯化的方法，所述萃取步骤(Ⅰ)为逆流萃取，萃取级数大于或等于1级，萃取时间大于或等于1min，萃取温度为10-80℃，转速为50-1000r/min。

一种DBA废液中二元有机酸分离纯化的方法，包括如下萃取步骤(Ⅰ)：

(ⅰ)利用有机相萃取DBA废液中的二元有机酸，所述有机相为醇类、酮类、醚类、酯类或胺类中的一种或多种，所述醇类为正戊醇、仲辛醇、正己醇、环己醇和癸醇中的一种或多种；所述酮类为甲乙酮、3-戊酮、甲基异丁基甲酮(MIBK)、3-辛酮和环己酮中的一种或多种；所述醚类为异丙醚；所述酯类为P204、P507和TBP中的一种或多种；所述胺类为TOA、N235和N,N二正丁基戊酰胺中的一种或多种；

(ⅱ)将负载有机相和萃余液分离；

以及如下反萃步骤(Ⅱ)：

(①)利用反萃剂反萃负载有机相中的丁二酸和/或戊二酸，所述反萃剂为水或己二酸溶液；

(②)将负载有机相和反萃剂分离。

上述DBA废液中二元有机酸分离纯化的方法，萃取步骤(Ⅰ)中的相比为：0.1:1-10:1，优选萃取步骤(Ⅰ)中的相比为：1.5:1-3.5:1；反萃步骤(Ⅱ)中的相比为：0.5:1-10:1，优选反萃步骤(Ⅱ)中的相比为：4:1-8:1。