[发明专利]一种二亚胺配体化合物、配合物及应用

说明书

本发明涉及了一种如下式(I)所示的二亚胺配体化合物及制备方法。式中，R¹‑R¹⁰相同或不同，各自独立地选自氢、饱和或不饱和烃基、烃氧基和卤素。本发明还涉及所述配体的制备方法、含所述配体的配合物以及所述配合物的制备方法和应用。本发明所述的催化剂组合物用于乙烯均聚反应，在高温聚合条件(50‑100℃)下聚合活性最高可达3.84×10⁶g·mol^‑1(Ni)·h^‑1，所得的聚合物的分子量较高，分子量分布较窄。

技术领域

本发明涉及催化剂领域，具体涉及一种乙烯聚合用催化剂及其制备方法。更具体的，涉及一类α-二亚胺镍烯烃聚合催化剂及其制备技术，及所得催化剂在烯烃聚合方面的应用。

背景技术

我国是合成树脂消费增长最快的国家，也是最大的合成树脂进口国，目前聚烯烃产量所占比例已近60％，烯烃树脂与其它树脂材料相比具有优良的环境协调性，在发达国家汽车行业中被用于重点推广的材料，在2003年的世界生产量就达到了8330万吨；其中聚乙烯是发展最快、产量最大、用途极广的合成树脂，当年达到5110万吨。工业化的聚乙烯催化剂有Ziegler-Natta型催化剂(DE Pat889229(1953)；IT Pat 545332(1956)和IT Pat536899(1955)；Chem.Rev.，2000，100，1169及该特辑相关文献)，Phillips型催化剂(Belg.Pat.530617(1955)；Chem.Rev.1996，96，3327)和茂金属型催化剂(W.Kaminsky，Metalorganic Catalysts for Synthesis and Polymerization，Berlin：Springer，1999)，以及近年来发展的后过渡金属金属配合物型的高效乙烯齐聚和聚合催化剂。例如1995年，Brookhart等报道了一类α-二亚胺Ni(II)的配合物，可以高活性的聚合乙烯。

由于α-二亚胺镍催化剂具有高活性，以及聚合物分子量和支化度可以在很大范围内调控而倍受关注。Du Pont等公司申请了多个专利(WO 96/23010，WO98/03521，WO 98/40374，WO 99/05189，WO 99/62968，WO 00/06620，US 6，103，658，US 6，660，677)。这类α-二亚胺镍催化剂在甲基铝氧烷或者烷基铝作用下，在常温或低温下能高活性的催化乙烯齐聚或聚合。但当升高反应温度高于50℃时，这类α-二亚胺镍催化剂活性迅速降低，所制备的聚乙烯的分子量随聚合温度提高而迅速下降。现有乙烯气相聚合工艺要求聚合温度为85℃以上，乙烯溶液聚合工艺要求聚合温度为150-250℃，原有后过渡金属催化剂无法满足现有气相、溶液法乙烯聚合装置的要求。

发明内容

根据现有技术的不足，本发明提供了一种新型的α-二亚胺配体化合物，使用所述α-二亚胺配体化合物作为配体，与含镍化合物发生配位反应得到的配合物可作为烯烃聚合催化剂组合物的主要成分，使得在此组合物下的进行的烯烃聚合反应，得到支化聚乙烯。在较高的烯烃聚合反应温度下，仍然具有较高的聚合活性，所得的聚合物的分子量较高，分子量分布较窄。

根据本发明的一个方面，提供了一种二亚胺配体化合物，其化学结构式如(I)所示：

式(I)中，R¹-R¹⁰可相同或不同，各自独立地选自氢、饱和或不饱和烃基、烃氧基和卤素。

根据本发明的一个实施例，R¹-R¹⁰可相同或不同，各自独立地选自氢、C₁-C₁₀的饱和或不饱和烃基、C₁-C₁₀的烷氧基和卤素，优选选自氢、C₁-C₆的饱和或不饱和烃基、C₁-C₆的烷氧基和卤素，优选选自氢、甲基、乙基、乙烯基、异丙基、丙烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、氟、氯和溴中的至少一种。