[发明专利]芳氧基苯胺基丙酸酯类化合物及其作为除草剂的应用

说明书

技术领域

本发明涉及制备农药化合物技术领域，具体地说是一种芳氧基苯胺基丙酸酯类化合物及其作为除草剂的应用。

背景技术

芳氧苯氧基丙酸酯类化合物是一类重要的除草剂，主要防除对象为禾本科杂草，作用靶标为植物的乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)，通过抑制禾本科植物体内脂类的合成而防除禾本科杂草；

虽然上述除草剂具有高效、速效、不易产生抗性的特点，但是，这类除草剂的杀草谱主要是禾本科杂草，对阔叶杂草效果不理想，使用范围受到限制。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种芳氧基苯胺基丙酸酯类化合物及其作为除草剂的应用，该化合物在具有高效、速效、杀草谱广、不易产生抗性的特性的同时，能抑制植物本身蛋白质的生物合成以及其它部位的生长，使其对所有杂草具有防除作用。

芳氧基苯胺基丙酸酯类化合物的制备原理是：选择芳氧苯氧丙酸酯类除草剂为先导化合物，根据生物等排性原理，利用含氮化合物在穿透性和溶解性上的优势，引入芳氧苯氮基的结构，合成含有杂芳环氧基苯氮基丙酸酯类结构的一系列化合物，这种结构能保持芳氧苯氧丙酸酯类除草剂高效、速效、不易产生抗性等优点。

一种芳氧基苯胺基丙酸酯类化合物，结构式如下：

其中：

Ar为杂芳环或者稠杂环；

杂芳环为

稠杂环为

取代基R₁、R₂、R₃、R₄为H、卤素、硝基、甲氧基、甲基、甲酸甲酯基、氰基或三卤甲基中的一种或者几种；

R₅为H、C1～C4的直链或者支链的烷基，烷基上的氢被羟基、羧基、巯基、氨基、胍基、苯基取代；

R₆为甲基、乙基、丁基、中的一种。

上述(I)是通过将芳醚及其衍生物作为α-氨基酸及其衍生物的氮原子上的取代基，然后设计并合成的。

本发明涉及的芳氧基苯胺基丙酸酯的制备方法为：以取代2-氯吡啶、取代2-氯嘧啶、取代2-氯噻吩、取代2-氯苯并噁唑、取代2-氯喹喔啉、取代2-氯苯并噻唑和芳氧苯氮基、(此结构式中R₅、R₆与通式I中的含义相同)等为原料进行反应，获得目标化合物；

优选地，芳氧苯氮基可为对硝基苯酚或对胺基苯酚；所述可为2-氯丙酸乙酯。

以下介绍两种芳氧基苯胺基丙酸酯的制备方法，反应式如下(Ⅱ和Ⅲ)：

上述(Ⅱ)、(Ⅲ)式中：R1～R6与通式(I)中的含义相同，STB为叔丁醇钠。

本发明还涉及芳氧基苯胺基丙酸酯类化合物作为除草剂的应用；

所述芳氧基苯胺基丙酸酯类化合物作为除草剂，所配置的剂型为乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、微乳剂或可溶性粉剂等。

芳氧基苯胺基丙酸酯类化合物及其应用，其优点是：含有杂芳环氧基苯氮基丙酸酯类结构的一系列化合物，能保持芳氧苯氧丙酸酯类除草剂高效、速效、不易产生抗性等优点；同时可设计分子中的氨基酸官能团作为掺假氨基酸，抑制植物本身蛋白质的生物合成；芳氧基苯胺基丙酸酯类化合物在植物体内传导并能被降解重新释放出二苯醚的结构，进一步抑制植物其它部位的生长；继而对所有杂草具有防除作用。

具体实施方式：

通过以下实施例对本发明作进一步的说明：

实施例1、2-[4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯胺基]丙酸乙酯的合成

1、在带有氮气装置的100mL三口瓶中，加入40mLDMF，依次加入2.76g(0.02mol)对硝基苯酚和1.92g(0.02mol)叔丁醇钠(即为STB)，在室温下，搅拌约2h，再加入4.32g(0.02mol)2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶和2.76g(0.02mol)K₂CO₃，在室温继续搅拌反应，用TLC检测反应，待反应结束后，减压蒸馏出DMF溶剂，用50ml氯仿溶解，用蒸馏水萃取，取氯仿层，加入无水硫酸钠干燥，静置过夜，过滤浓缩得黑褐色粉末；在上述黑褐色粉末中加入无水乙醇120mL、蒸馏水24mL、氯化铵9.6g、还原铁粉6.5g后加热回流，TLC检测反应，约1h后，原料点消失、抽滤，用蒸馏水洗涤，干燥得产品，即为4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯胺，称重4.52g，收率约为78.4％；