[发明专利]双峰分子量分布的环烯烃共聚物及其制备方法有效
申请号: | 201610041319.8 | 申请日: | 2016-01-21 |
公开(公告)号: | CN105524217B | 公开(公告)日: | 2017-09-22 |
发明(设计)人: | 曹堃;姚臻;肖智贤;谢冰;马达锋;王祖飞 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | C08F232/08 | 分类号: | C08F232/08;C08F210/02;C08F4/6592 |
代理公司: | 杭州中成专利事务所有限公司33212 | 代理人: | 金祺 |
地址: | 310058 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 双峰 分子量 分布 烯烃 共聚物 及其 制备 方法 | ||
1.双峰分子量分布的环烯烃共聚物的制备方法,其特征是包括以下步骤:在温度为40-100℃、压力为1-50bar条件下,将惰性有机溶剂、环烯烃和乙烯分别加入反应器;其中环烯烃与乙烯的摩尔量之比为5:1~50:1;然后加入一定量的链转移剂,最后加入双活性中心复合催化剂进行溶液聚合反应,聚合反应时间为15分钟~10小时;
所述环烯烃为降冰片烯、乙烯基降冰片烯、乙叉降冰片烯、降冰片二烯和双环戊二烯中的任一种或几种;
所述的双活性中心复合催化剂由主催化剂和助催化剂组成;
所述主催化剂由如式1所示的过渡金属非茂化合物和如式2所示的茂金属化合物按照5:1~1:5的摩尔比组成;
式1中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9为氢或C1~C10的烃基,上述基团彼此间可以相同也可以不同;X是氟、氯、溴、碘这些卤素原子、C1~C10的烃基或C1~C10的取代的烃基;Y是指N、O、S、Se、P配位原子;M是指过渡金属原子,过渡金属原子是钛、锆、铪;n为1、2、3或4;-----是指配位键或共价键;
式2中,Me为元素周期表中第IVB族的任一种元素;R11、R12为未取代的或取代的环戊二烯基、芴基或茚基,R13为一个C1-C10烷基、一个C1-C10卤代烷基、一个芳基或一个烷基硅基,R14、R15为氟、氯、溴、碘这些卤素原子、C1~C10的烃基或C1~C10的取代的烃基;
所述助催化剂为甲基铝氧烷、修饰的甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、异丁基铝氧烷或B(C6F5)3;
所述助催化剂与所述的主催化剂的摩尔比为50:1至5000:1;所述主催化剂与环烯烃的摩尔比为1:10000至1:100000;
所述链转移剂为由烷基铝与烷基锌以摩尔比为1:0.01~1:100混合而成的混合物;所述链转移剂与所述的主催化剂摩尔比为5:1~500:1。
2.根据权利要求1所述的双峰分子量分布的环烯烃共聚物的制备方法,其特征是:所述烷基铝选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝或它们的任意组合;所述烷基锌选自二甲基锌(Zn(CH3)2)、二乙基锌(Zn(CH2CH3)2)、二异丁基锌(Zn(i-C4H9)2)或它们的任意组合。
3.根据权利要求2所述的双峰分子量分布的环烯烃共聚物的制备方法,其特征是:所述惰性有机溶剂为直链脂肪烃、环状脂肪烃、芳烃中至少一种。
4.利用如权利要求1~3任一方法制备而得的双峰分子量分布的环烯烃共聚物,其特征是:
该双峰分子量分布的环烯烃共聚物是由乙烯单体和环烯烃单体共聚合构成的共聚物,其分子量分布(MWD)介于15至35之间。
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