[发明专利]一种苯乙烯化二苯胺抗氧剂的制备方法

说明书

本发明提供了一种苯乙烯化二苯胺抗氧剂的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括如下步骤：1)将二苯胺和苯乙烯置于反应釜内，在80‑110℃的温度下搅拌0.5‑2h；2)加入分子筛为催化剂，将反应釜升高至温度为130‑200℃，进行反应；3)将反应产物加入甲苯进行稀释、过滤，得中间产物；4)将中间产物进行常压蒸馏去除甲苯；5)将常压蒸馏后的产物进行减压蒸馏，即制得乙烯化二苯胺抗氧剂。本发明提供的苯乙烯化二苯胺抗氧剂的制备方法，副产物少，产率高，苯乙烯化二苯胺抗氧剂最高产率可达84％。制备的苯乙烯化二苯胺抗氧剂纯度高，最高纯度可达98.5％，而且催化剂催化能力强，催化剂重复利用率高。

技术领域

本发明属于化学合成领域，特别涉及一种苯乙烯化二苯胺抗氧剂的制备方法。

背景技术

目前，无论是航空航天润滑油，还是发动机润滑油，以及工业润滑油(如高温链条油、压缩机油、导热油等)，都对高性能的抗氧剂提出了要求，而且这种要求是越来越苛刻。

一般发动机油中的抗氧剂二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)已不能满足环保及高温性能的要求，需求发展新的高温抗氧剂。上述要求可以由苯乙烯化二苯胺抗氧剂来满足。苯乙烯化二苯胺抗氧剂适用于黑色和浅色橡胶制品，代替有污染有毒抗氧剂，可等量代替防老剂SP、BLE，防老剂甲、丁、RD，它对硫化胶的热氧老化，大气老化均具有良好的防护效能，对变价金属有钝化作用，用于天然橡胶和各种合成橡胶制品，能提升橡胶的抗氧、拉伸强度、弹性和屈挠性能。可广泛用于制造轮船，胶鞋，运带等合成橡胶制品中，也是塑料加工润滑油类的抗氧防老剂。也可以用于聚乙烯、聚酰胺、聚丙烯和纤维素树脂的有色制品，也可用作各种合成橡胶的稳定剂，另外，还可作石油产品的抗氧剂，还可配成抗氧剂DFC-34产品。

中国专利201510134900.X公开了一种苯乙烯化二苯胺抗氧剂的制备方法，该制备方法由如下步骤组成：以酸性处理过的活性白土为催化剂，取二苯胺和苯乙烯进行反应，生成苯乙烯化二苯胺混合物，通过蒸馏除去未完全反应的二苯胺和苯乙烯，所得蒸馏残液即为苯乙烯化二苯胺抗氧剂；中国专利201510134920.7公开了一种苯乙烯化二苯胺防老剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：以活性白土为催化剂进行制备。本发明还涉及一种活性白土在制备苯乙烯化二苯胺防老剂中的应用。在上述的两个现有技术中，由于苯乙烯在常温下是液态，而二苯胺是固态，反应物接触不充分，导致反应时间长，产物颜色较深，呈深棕色。另一方面，该反应的反应速度随着反应的进行是逐渐降低的，当苯乙烯的滴加速度大于反应速度时回流量增大，使反应温度低于控制点；而当滴加速度小于反应速度时，温度又急剧上升，造成温度波动过大，操作过程难以达到平稳。

发明内容

为克服现有技术中存在的由于反应接触不充分而出现反应不平稳的问题，本发明提供了一种二苯胺烷基化催化剂及制备方法。

本发明的技术方案是：一种苯乙烯化二苯胺抗氧剂的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括如下步骤：

1)将二苯胺和苯乙烯置于反应釜内，在80-110℃的温度下搅拌0.5-2h；

2)加入分子筛为催化剂，将反应釜升高至温度为130-200℃，进行反应；

3)将反应产物加入甲苯进行稀释、过滤，得中间产物。

4)将中间产物进行常压蒸馏去除甲苯；

5)将常压蒸馏后的产物进行减压蒸馏，即制得乙烯化二苯胺抗氧剂。

进一步，上述制备方法中，所述催化剂的质量分数为二苯胺和苯乙烯总质量的4-5％，进一步优选为4.5％。

进一步，上述制备方法中，所述二苯胺和苯乙烯在反应釜中的反应时间为3-6小时。

进一步，上述制备方法中，所述苯乙烯和二苯胺的投料质量比为(2-2.5):1。