[发明专利]1，4-聚3-亚甲基环戊烯的配位聚合制备方法

权利要求书

1.一种1,4-聚3-亚甲基环戊烯的配位聚合制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)在惰性气体氮气或氩气保护下，将稀土化合物、有机硼盐和烷基铝化合物溶解在有机溶剂中，得到催化剂溶液；

2)以3-亚甲基环戊烯单体为原料，用所述催化剂溶液催化聚合反应，在-30～80℃下聚合0.01～48小时后终止聚合反应，将产物沉降，干燥得到1,4-聚3-亚甲基环戊烯；

所述稀土化合物结构通式如(A)所示：

通式(A)中：Q为非茂基或茂基单阴离子配体；

Ln为稀土元素Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb或Lu；

X¹和X²各自独立地选自烷基、硅烷基、芳基、硅胺基、烷胺基、烯丙基、硼氢、氯或溴；

L为中性路易斯碱四氢呋喃、吡啶或乙二醇二甲醚，w为路易斯碱的数量0、1或2；

所述有机硼盐为含有[B(C₆F₅)₄]^-负离子的有机硼试剂；

所述烷基铝化合物为烷基铝、氢化烷基铝、氯化烷基铝或铝氧烷；

所述3-亚甲基环戊烯单体与所述稀土化合物的摩尔比为(50～30000):1；

所述有机硼盐与所述稀土化合物的摩尔比为(0.5～2.0)：1；

所述烷基铝化合物与所述稀土化合物的摩尔比为(0.5～1000)：1。

2.根据权利要求1所述的1,4-聚3-亚甲基环戊烯的配位聚合制备方法，其特征在于，所述非茂基单阴离子配体的结构式如式I-VI所示：

式I-VI中，R¹和R²各自独立地选自芳基、烷基取代芳基、卤代芳基、烷基、杂原子取代的烷基或杂原子取代的芳基；

R³为烷基、烯基、炔基、芳基、膦基、烷氧基或烷巯基；

R⁴表示氢或烷基；

所述茂基单阴离子配体的结构式如式VII-IX所示：

式VII-IX中，R⁵、R⁶、R⁷、R⁸和R⁹各自独立地选自氢、烷基、硅烷基、胺基、膦基、烷氧基、烷巯基、芳基或杂原子取代芳基。

3.根据权利要求2所述的1,4-聚3-亚甲基环戊烯的配位聚合制备方法，其特征在于，R¹和R²各自独立地选自苯基、对甲基苯基、对乙基苯基、对异丙基苯基、对叔丁基苯基、间甲基苯基、间乙基苯基、间异丙基苯基、邻甲基苯基、邻乙基苯基、邻异丙基苯基、邻苯基苯基、均三甲基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二乙基-4-甲基苯基、均三乙基苯基、2,6-二乙基-4-叔丁苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二异丙基-4-甲基苯基、均三异丙基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,6-二叔丁基-4-甲基苯基、2,6-二苯基苯基、2,6-二三氟甲基苯基、2-氟苯基、3-三氟甲基苯基、对三氟甲基苯基、对氟苯基或1-萘基；

R³为乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、三甲硅基甲基、双三甲硅基甲基、环戊基、环己基、甲基环己基、金刚烷基、苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-异丙基苯基、4-叔丁基苯基、4-苯基苯基、五氟苯基、4-甲氧基苯基、邻-甲氧基苯基、对-N,N-二甲基苯基、邻-N,N-二甲基苯基、邻-N,N-二甲基苄基、2-吡啶亚甲基、邻-甲巯基苯基、邻-二甲膦基苯基、4-[1-(2,5-二甲基吡咯)]-苯基、乙烯基、丙烯基、乙炔基、丙炔基、苯胺基、环己胺基、四氢吡啶基、四氢哌啶基、二苯基膦基、乙基巯基或丙基巯基；

R⁴为氢、甲基、乙基、丙基、正丁基、异丙基或叔丁基；

R⁵、R⁶、R⁷、R⁸和R⁹各自独立地选自氢、甲基、乙基、叔丁基、三甲基硅基、苯基、二苯基膦、2-吡啶基、2-吡啶亚甲基或N,N-二甲基乙基。