[发明专利]一种作为近红外荧光探针的含腈基的薁‑苯乙烯衍生物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种含腈基的薁-苯乙烯衍生物，其特征在于是在腈基苯乙烯结构上引入薁而得到的3-(1-薁基)-2-(4-羟基苯基)丙烯腈衍生物，可作为近红外荧光探针，其结构式如通式I所示：

通式I

其中：

R为氢，或1-8个碳原子的烷基。

2.如权利要求1所述的含腈基的薁-苯乙烯衍生物，其特征在于，结构式中R为4-6个碳原子的烷基。

3.如权利要求1所述的含腈基的薁-苯乙烯衍生物，其特征在于，结构式中R为4个碳原子的烷基。

4.一种如权利要求1所述的含腈基的薁-苯乙烯衍生物的制备方法，其特征在于具体步骤如下：

（1）在氮气保护下，以干燥的N，N-二甲基甲酰胺作为反应溶剂，将适量的三氯氧磷滴入后，逐渐升至室温，反应0.5-2小时；然后将底物薁加入，三氯氧磷和薁的摩尔比为1-3 mmol：0.8-1 mmol；在25-40 ℃下反应0.5-3小时，得到1-薁甲醛；

（2）以乙酸酐为溶剂，浓硫酸为催化剂，将4-羟基苯乙腈与乙酸酐反应得到乙酰化的产物（4-氰基甲基）苯酚乙酯；其中，4-羟基苯乙腈与乙酸酐的摩尔体积比为0.8-2 mmol：5-20 mL；

（3）在氮气保护下，将1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯加入到1-薁甲醛和（4-氰基甲基）苯酚乙酯的吡啶溶液中，在回流条件下反应8-12小时，得到缩合产物3-(1-薁基)-2-(4-羟基苯基)丙烯腈；其中，1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯与1-薁甲醛和（4-氰基甲基）苯酚乙酯的摩尔比为0.8-2 mmol：0.8-2 mmol：0.8-4 mmol；

（4）在氮气保护下，将3-(1-薁基)-2-(4-羟基苯基)丙烯腈溶于干燥的丙酮中，加入碳酸钾和相应的溴代烷，在25-80 ℃下反应4-20小时，得到取代的3-(1-薁基)-2-(4-羟基苯基)丙烯腈，即为通式I所示的化合物。

5. 如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤（4）中，3-(1-薁基)-2-(4-羟基苯基)丙烯腈和丙酮的摩尔体积比为0.8~1.2 mmol：18~30 mL，3-(1-薁基)-2-(4-羟基苯基)丙烯腈、碳酸钾、溴代烷的摩尔比为0.8~1.2：2~3：0.8~1.6；反应结束后，进行过滤，滤液真空浓缩，柱层析分离，得取代的3-(1-薁基)-2-(4-羟基苯基)丙烯腈。

6.权利要求1-3之一所述的含腈基的薁-苯乙烯衍生物作为荧光探针在检测pH值中的应用。

7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，具体工序为：

（1）将通式I结构的化合物与H⁺反应，生成具有通式II结构的化合物：

通式II

通式II中，R与通式I的化合物中的R相同；

（2）测定由上述工序中的反应引起的体系荧光变化，从而检测溶液中的H⁺ 。

8. 权利要求1-3之一所述的含腈基的薁-苯乙烯衍生物作为近红外荧光染料方面的应用。

9.根据权利要求8所述的的应用，其特征在于，具体工序为

（1）将通式I结构的化合物与H⁺反应，形成通式II结构的化合物：

通式II

通式II中，R与通式I的化合物中的R相同；

（2）将通式II结构的化合物用紫外光照射，形成通式III化合物：

通式III

（3）测定由上述工序中的反应引起的体系荧光变化。