[发明专利]一种氯化氢氧化制氯气铜锆基催化剂及其制法和应用

说明书

本发明提供了一种氯化氢氧化制氯气铜锆基催化剂及其制法和应用，属于催化技术领域。以质量计，催化剂含有10%~20%的活性组分氧化铜和氧化锆、70%~80%的载体氧化铝，其余为助剂；活性组分中铜与锆的质量比为0.1~10。可以采用共浸渍法或分步浸渍法制备。催化剂在300~400℃反应温度、500~1000L/(g‑cat.h)原料空速条件下，表现出高活性和低铜流失率的特点，具有很好的商业化应用前景。

技术领域

本发明属于催化技术领域，具体涉及一种氯化氢氧化制氯气铜锆基催化剂及其制法和应用。

背景技术

氯化氢气体是氯碱企业或以光气为原料制备含氯有机物产品企业尾气中的主要组分。目前大多数企业对含富HCl尾气的处理主要采用水吸收的方式将其变为盐酸，由于盐酸市场过饱和，企业只能将产生的盐酸低价销售或是处理掉。目前化学化工的发展方向已从初级的废物治理迈向了废物回收再利用的新阶段，符合循环经济发展要求。因此，将氯化氢氧化重新变为原料氯气，是当前处理氯化氢尾气的主要研发方向。

氯化氢氧化制氯气的关键在于高效催化剂的研制。Deacon在1868年获得了第一件关于氯化氢氧化制氯气专用催化剂的专利授权，催化剂主要组分为锰、铁和铜，其中铜是主要活性组分。此后，世界各国都在该领域投入了大量的精力。

巴斯夫欧洲公司在专利CN102271809A中公开了一种用于氯化氢氧化反应的催化剂，采用浸渍法将包含钌、镍和其它助催化剂金属可溶性盐担载在a氧化铝上，然后进行干燥、煅烧，得到机械强度较高的催化剂。

住友化学工业株式会社在专利CN1245773A中提出了一种载持氧化钌催化剂的制法，采用含有金红石型晶系的氧化钛作为载体，此催化剂具有高活性、使用量少的特点。

清华大学在专利CN101862674A中公开了一种氯化氢氧化制氯气的整体式催化剂及其制备方法，该催化剂由FeCrAl合金、堇青石为整体式催化剂骨架；以分子筛、氧化铝或氧化钛为载体，以RuO₂为活性组分。

上述专利涉及的催化剂在氯化氢氧化制氯气反应中都体现了较好的性能，但仍存在改进空间，如提高催化活性、降低反应温度、降低铜流失速率、提高原料气空速、降低催化剂成本等。

发明内容

本发明的目之一是提供一种氯化氢氧化制氯气催化剂，提高催化剂的低温活性；目的之二是提出一种制备铜、锆双活性组分氯化氢氧化制氯气催化剂的方法，以及应用该催化剂进行氯化氢氧化制氯气的方法。

本发明的主要特点是：以铜和锆为双活性组分，通过催化剂的制备方法得到氯化氢氧化制氯气铜锆基催化剂。

本发明提出的一种氯化氢氧化制氯气铜锆基催化剂，以质量计，催化剂含有10%~20%的活性组分氧化铜和氧化锆、70%~80%的载体氧化铝，其余为助剂；活性组分中铜与锆的质量比为0.1~10。

一般地，所述的助剂为碱金属氧化物中的一种和轻稀土金属氧化物中的一种；碱金属氧化物与稀土金属氧化物的质量比为0.2~1。

本发明提出的催化剂的制备方法可以采用如下两种方法完成，

（1）将活性组分与助剂的可溶性盐溶于去离子水中配成溶液，再将载体加入到盛有上述溶液的烧杯中，进行搅拌浸渍1~4h，浸渍后进行烘干、焙烧，最后得到催化剂；

（2）先将碱金属和稀土金属的可溶性盐溶于去离子水配成溶液A，将载体加入到盛有溶液A的烧杯中进行搅拌浸渍1~2h，然后进行第一次烘干、焙烧得到初级浸渍样；配制铜和锆的可溶性盐水溶液B，将初级浸渍样加入到盛有溶液B的烧杯中进行搅拌浸渍1~4h，然后进行第二次烘干、焙烧，得到催化剂。

所述浸渍都是采用等体积浸渍方法。

所述可溶性盐包括硝酸盐、氯化物或氧氯化物中的一种。