[发明专利]一种多相不对称氢甲酰化催化剂的制备及应用

权利要求书

1.一种多相不对称氢甲酰化催化剂，其特征在于：由烯烃基手性配体与其他乙烯基共聚单体混聚而成的聚合物负载金属组分Rh盐；催化剂中金属Rh担载量为0.5wt‰~1wt%；

烯烃基手性配体为双齿膦配体5,5’-divinyl-BINAP；

其他乙烯基共聚单体为苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基吡啶、乙烯基萘、1,3,5-三（对乙烯基苯基）苯中的一种或二种以上；手性含膦有机聚合物中乙烯基共聚单体与烯烃基手性配体用量的摩尔比范围为0-20，摩尔比范围不为0；采用溶剂热聚合，经自由基引发得到有机聚合物；

所述自由基引发剂为过氧化环己酮、过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化氢、偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈中的一种或二种以上；

所述聚合温度为25-200 ℃，反应时长为4-48 h；

所述聚合所用溶剂为甲醇、乙醇、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、苯、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基亚砜中的一种或二种以上；

所述烯烃基手性配体的物质的量与聚合所用溶剂的体积比为0.1-10；所述烯烃基手性配体与自由基引发剂的摩尔比为0.05-10；

采用RhAr₃, [Rh(cod)Ar]₂, [Rh(nbd)Ar]₂, [Rh(CO)₂Ar]₂, Rh(CO)₂(acac), [Rh(nbd)₂]BF₄中的一种或二种以上为金属前驱体；其中Ar基团代表卤素，即Cl、Br或I中的一种或二种以上；其金属负载方式为在惰性气氛下，将含有活性组分的金属前驱体溶液中加入手性含膦有机聚合物在0-200 ℃下搅拌0.5-50 h；真空干燥除去有机溶剂后，得到多相催化剂。

2.根据权利要求1所述多相不对称氢甲酰化催化剂，其特征在于：所述烯烃基手性配体的物质的量与聚合所用溶剂的体积比为0.1；所述烯烃基手性配体与自由基引发剂的摩尔比为0.1。

3.根据权利要求1所述多相不对称氢甲酰化催化剂，其特征在于：该催化剂具有多级孔道结构，比表面积为600-3000 m²/g，孔容为0.6-6 cm³/g，孔径尺寸为0.3-50nm。

4.一种权利要求1-3任一所述催化剂的应用，其特征在于：所述催化剂可用于多相不对称氢甲酰化反应。

5.按照权利要求4所述催化剂的应用，其特征在于：直接用于以下烯烃的不对称氢甲酰化反应，包括单取代烯烃、1,1-双取代烯烃、1,2-双取代烯烃、以及三取代烯烃中的一种或二种以上。

6.按照权利要求5所述催化剂的应用，其特征在于：直接用于以下烯烃的不对称氢甲酰化反应，烯烃具体如下；

R基团是1-4个碳链的低链烷基；R’基团是取代或未取代的苯基基团；在苯基上的取代基团包括含有1-4个碳链的低链烷基，卤素原子，烷氧基基团中的一种或二种以上； R’’基团是烷氧基基团。

7. 按照权利要求6所述催化剂的应用，其特征在于：R基团为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基；R’基团是取代或未取代的苯基基团；在苯基上的取代基团为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、氟、氯、溴中、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基中的一种或二种以上； R’’基团是甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。