[发明专利]柠檬烯‑4‑醇的制备方法

权利要求书

1.制备式(II)的柠檬烯-4-醇的方法：

其中使式(I)的萜品油烯环氧化物：

在磺酸和有机碱作为催化剂的存在下经受选择性环氧化物开环异构化。

2.根据权利要求1的方法，其中磺酸选自(C₁-C₁₄)烷基磺酸、卤代-(C₁-C₆)烷基磺酸、(C₁-C₆)烷基-(C₆-C₁₀)芳基磺酸、樟脑磺酸及其任何混合物。

3.根据权利要求1或2的方法，其中磺酸选自甲磺酸、十二烷基磺酸、三氟甲磺酸、对甲苯磺酸、2-萘磺酸、樟脑磺酸及其任何混合物。

4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中碱选自叔胺、吡啶、取代吡啶、二环胺及其任何混合物。

5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中碱选自三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二异丙基乙胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、N-甲基咪唑、吡啶、可力丁、卢剔啶、皮考啉、N,N-二甲基氨基吡啶、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯和1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷。

6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中碱选自三乙胺和N,N-二甲基氨基吡啶。

7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中碱以游离碱的形式或者以与磺酸的盐的形式使用，所述磺酸可以与用作催化剂的磺酸相同或不同。

8.根据权利要求7的方法，其中碱以与甲磺酸或对甲苯磺酸的盐的形式使用。

9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中用作催化剂的磺酸与萜品油烯环氧化物的摩尔比为0.01:1-0.5:1。

10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中用作催化剂的磺酸与作为游离碱计算的有机碱的摩尔比为4:1-1.01:1。

11.根据权利要求1-10中任一项的方法，其中异构化在惰性有机溶剂中进行。

12.根据权利要求11的方法，其中溶剂选自脂族烃、卤代脂族烃、芳族烃、卤代芳族烃、羧酸酯、醚、酮或腈。

13.根据权利要求1-12中任一项的方法，其中异构化在-10至60℃下进行。

14.根据权利要求1-13中任一项的方法，其中使柠檬烯-4-醇进一步还原以得到萜品烯-4-醇。

15.根据权利要求1-14中任一项的方法，其中式(I)的萜品油烯环氧化物借助萜品油烯的环氧化制备。

16.根据权利要求1-15中任一项的方法，其中将柠檬烯-4-醇或萜品烯-4-醇进一步转化成(±)-2-外-(2-甲基苄氧基)-1-甲基-4-异丙基-7-氧杂二环[2.2.1]庚烷、其任何单独对映体或其任何非外消旋混合物。