[发明专利]不饱和醛和/或不饱和羧酸的制造方法

权利要求书

1.一种不饱和醛和/或不饱和羧酸的制造方法，其为通过使用填充了复合金属氧化物催化剂的多管式反应器并利用分子态氧将烯烃气相催化部分氧化从而得到对应的不饱和醛和/或不饱和羧酸的、不饱和醛和/或不饱和羧酸的制造方法，其中，

通过在管轴方向上重叠两层以上的包含复合金属氧化物催化剂的催化剂层而进行多层填充，

一个催化剂层中所含有的复合金属氧化物催化剂的组成与至少一个其它催化剂层中所含有的复合金属氧化物催化剂的组成不同，

管轴的最接近气体入口侧的催化剂层的铋的成分量相对于钼的成分量之比大于管轴的最接近气体出口侧的催化剂层的铋的成分量相对于钼的成分量之比，

在任意相邻的两个催化剂层中，管轴的气体入口侧的催化剂层的铋的成分量相对于钼的成分量之比等于或大于管轴的气体出口侧的催化剂层的铋的成分量相对于钼的成分量之比，且

管轴的最接近气体出口侧的催化剂层包含含有由下述通式(1)表示的化合物的催化剂：

通式(1) Mo₁₂Bi_aFe_bCo_cNi_dX_eY_fZ_gO_h

式中，X为选自由镁(Mg)、钙(Ca)、锰(Mn)、铜(Cu)、锌(Zn)、铈(Ce)和钐(Sm)构成的组中的至少一种元素，Y为选自由硼(B)、磷(P)、砷(As)、锑(Sb)、钨(W)、硅(Si)和铝(Al)构成的组中的至少一种元素，Z为选自由钠(Na)、钾(K)、铷(Rb)和铯(Cs)构成的组中的至少一种元素，a～h表示各元素的原子比率，a＝0.40以上且小于0.80、b＝1.0～2.5、c＝3.0～7.5、d＝2.0～3.5、e＝0～10、f＝0～10、g＝0.01～1.0、h由满足其它元素的氧化状态的数值表示，d/a大于2.5且小于等于8.8，且d/g为2.0以上且350以下，且a/g大于等于0.4且小于80。

2.如权利要求1所述的不饱和醛和/或不饱和羧酸的制造方法，其中，在调配由所述通式(1)表示的化合物的工序中，仅将钼酸铵作为钼成分原料，相对于钼酸铵中所含有的钼的重量，将溶解钼酸铵的水的重量设定为8.5倍以下，且仅将硝酸铋作为铋成分原料，相对于硝酸铋中所含有的铋的重量，将溶解硝酸铋的硝酸水溶液的重量设定为2.3倍以上，且将溶解硝酸铋的硝酸水溶液的硝酸浓度设定为10重量％以上。

3.如权利要求1或2所述的不饱和醛和/或不饱和羧酸的制造方法，其中，所述复合金属氧化物催化剂为将催化剂活性成分负载在惰性载体的表面而得到的球形的涂层催化剂。

4.如权利要求1或2所述的不饱和醛和/或不饱和羧酸的制造方法，其中，供给至所述多管式反应器的原料气体中的按标准状态换算的烯烃负荷相对于单位催化剂体积为每小时100倍以上。

5.如权利要求1或2所述的不饱和醛和/或不饱和羧酸的制造方法，其中，供给至所述多管式反应器的原料气体中的按标准状态换算的烯烃负荷相对于单位催化剂体积为每小时150倍以上。

6.如权利要求1或2所述的不饱和醛和/或不饱和羧酸的制造方法，其中，供给至所述多管式反应器的原料气体中所含有的烯烃浓度为8.5体积％以下。

7.如权利要求1或2所述的不饱和醛和/或不饱和羧酸的制造方法，其中，填充至所述多管式反应器的所有的催化剂层未通过复合金属氧化物催化剂与惰性物质的物理混合进行稀释。

8.一种丙烯醛和/或丙烯酸、甲基丙烯醛和/或甲基丙烯酸的制造方法，其利用权利要求1～7中任一项所述的不饱和醛和/或不饱和羧酸的制造方法制造丙烯醛和/或丙烯酸、甲基丙烯醛和/或甲基丙烯酸。