[发明专利]硫代羧酸酯的制造方法

说明书

根据本发明，提供一种硫代羧酸酯的制造方法，其在含有1种以上的第ⅡA族金属化合物的催化剂的存在下，使下述式(I)表示的化合物、羧酸和硫醇反应。该制造方法的反应操作简便，且对环境·人体的负担少，即使在常温·常温(25℃、1atm)下，也能够以高收率催化得到硫代羧酸酯。[式(I)中，R¹和R²各自独立地表示碳原子数1～20的烃基]。

技术领域

本发明涉及硫代羧酸酯的制造方法。

背景技术

作为含硫化合物的合成原料，硫代羧酸酯在医药和树脂等领域中被广泛利用。作为硫代羧酸酯的制造方法，已知使高反应性的羧酸衍生物与硫醇反应的方法。

专利文献1记载了在氢氧化钠水溶液和乙酸异丙酯的存在下，使甲基丙烯酰氯与硫醇反应而制造硫代羧酸酯的方法。

非专利文献1记载了在4-二甲氨基吡啶的存在下，使N,N’-二环己基碳化二亚胺、甲基丙烯酸和乙硫醇反应而制造硫代羧酸酯的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2012-31090号公报

非专利文献

非专利文献1:J.Am.Chem.Soc.、2009年、第131卷、p.14604。

发明内容

但是，由于专利文献1记载的硫代羧酸酯的制造方法使用大量的溶剂，因此在经济上不利且为低效率。另外，由于使用甲基丙烯酰氯作为底物，因此在合成过程中，会副产生等摩尔量的盐酸盐等。此外，为了将它们除去而引入清洗工序。其结果，由于副产生大量的废弃物，因此在经济上不利，从对于环境的影响的观点出发也存在问题。而且，由于需要将硫醇、甲基丙烯酰氯分别添加至另外制备的5℃的反应溶液中，因此操作变得复杂，从反应效率的观点出发也是不利的。

由于非专利文献1记载的硫代羧酸酯的制造方法使用大量的溶剂，因此在经济上不利且为低效率。另外，由于使用N,N’-二环己基碳化二亚胺作为底物，因此在合成过程中，副产生等摩尔量的1,3-二环己基脲等。此外，为了将它们除去而引入清洗工序。其结果，由于副产生大量的废弃物，因此在经济上不利，从对环境的影响的观点出发也存在问题。而且，由于N,N’-二环己基碳化二亚胺引起咳嗽、皮疹等过敏症状，因此存在对人体的负担大的问题。

因此，本发明的目的在于提供一种制造方法，其反应操作简便且对环境·人体的负担少，即使在常温·常温(25℃、1atm)下，也能够以高收率催化得到硫代羧酸酯。

本发明人等鉴于以往技术的问题点反复进行了深入研究，结果发现通过在特定的催化剂的存在下进行反应，可以实现上述目的，从而完成了本发明。即，本发明为以下的[1]～[5]。

[1]一种硫代羧酸酯的制造方法，其在含有1种以上的第ⅡA族金属化合物的催化剂的存在下使下述式(I)表示的化合物、羧酸和硫醇反应。应予说明，式(I)中，R¹和R²各自独立表示碳原子数1～20的烃基。

[2]根据[1]记载的硫代羧酸酯的制造方法，其中，上述催化剂还含有1种以上的第ⅠA族金属化合物。

[3]根据[1]或[2]记载的硫代羧酸酯的制造方法，其中，相对于上述硫醇1摩尔，使上述式(I)表示的化合物0.1～10摩尔和上述羧酸0.1～10摩尔反应。

[4]根据[1]～[3]中任一项记载的硫代羧酸酯的制造方法，其中，上述式(I)表示的化合物为二碳酸二叔丁酯。

[5]根据[1]～[4]中任一项记载的硫代羧酸酯的制造方法，其中，上述羧酸为(甲基)丙烯酸。