[发明专利]制备螯合剂的方法

说明书

提供式(I')化合物其中，R⁵选自由‑H、‑OM、‑COOM、‑NH₂、‑SO₃M、(C₁‑C₄)烷基和卤素组成的组；且A是具有至少3个C原子的基团，所述基团选自由以下组成的组：i)式(i)基团其中，R⁷选自由‑OM和‑COOM组成的组，并且n是0、1或2；和ii)式(ii)或式(iii)基团其中，R⁸选自由‑H、(C₁‑C₄)烷基组成的组；且其中，M独立地选自由H、碱金属和NH₄⁺组成的组。还提供了其制备方法，包含其的组合物，及其用于纠正植物中金属缺乏的用途。

本发明涉及在宽pH范围，特别是在碱性或中性环境中使用的新型螯合剂，以及涉及其金属螯合物，特别是铁螯合物。本发明还涉及制备螯合剂及其金属螯合物的方法，更具体而言涉及制备对螯合剂和其金属螯合物有用的酚类氨基酸及其衍生物的方法。

技术背景

下述通式的α-亚氨基-邻羟基苯乙酸及其衍生物：

其中，X是H、-COOH、-NO₂、-Cl、-CH₃、-NH₂或SO₃H；R是-COOH、-CH₂OH或-SH；n是1至10的整数，优选1或2；M是H或金属(优选碱金属)的阳离子，或诸如胺或氨基醇等碱性有机化合物的阳离子，已知是能够与金属阳离子，特别是铁阳离子络合而形成稳定的螯合物的化合物，该螯合物适用于纠正在酸性和碱性土壤中生长的植物中这些金属的缺乏。

例如，在US3567752、GB1418888和US3825592中公开了几种制备所述或相关化合物的方法。尽管如此，这些文献公开了其中使用水和/或其他溶剂作为溶剂的方法，并且其中一些通过使用有害反应物进行。在这些过程中实现的产率不如预期的那么好。特别地，在US3567752中，通过几个步骤获得[2-(邻羟基苯基)]-2-羟乙基-甘氨酸，包括使用二氯乙烷作为溶剂和使用氰化氢作为反应物之一。

尽管存在这些现有技术文件的教导，但提供改进的螯合化合物仍然是工业上非常有意义的问题。在更高产率和区域选择性上，提供改进的制备α-亚氨基-邻羟基苯乙酸及其衍生物的方法也是有意义的。

发明内容

本发明人已经发现了新型螯合化合物，其对于产生植物可利用的金属阳离子，特别是铁是有用的。另外，本发明的游离螯合剂还可溶解并产生植物可利用的痕量的已经存在于土壤中，特别是在酸性和碱性土壤中的金属，特别是铁。

因此，本发明的第一方面涉及式(I')的螯合化合物；

其中，R⁵选自由-H、-OM、-COOM、-NH₂、-SO₃M、(C₁-C₄)烷基和卤素(例如F或Cl)组成的组；且

A是具有至少3个C原子的基团，所述基团选自由下述组成的组：

i)式(i)基团

其中，R⁷选自由-OM和-COOM组成的组，并且n是0、1或2；且

其中，M独立地选自由H、碱金属(例如Na⁺或K⁺)和NH₄⁺组成的组，

ii)式(ii)基团

其中，R⁸选自由-H、(C₁-C₄)烷基组成的组；且