[发明专利]多位点非均相催化剂,制备其的方法以及使用所述催化剂获得聚烯烃的方法有效
申请号: | 201680085038.0 | 申请日: | 2016-05-25 |
公开(公告)号: | CN109071698B | 公开(公告)日: | 2021-09-10 |
发明(设计)人: | 阿德里亚诺·吉拉迪·菲什;迈拉·诺利·卡多苏;罗德里戈·布莱姆比拉 | 申请(专利权)人: | 布拉斯科股份公司 |
主分类号: | C08F4/642 | 分类号: | C08F4/642;C08F4/654;C08F10/02 |
代理公司: | 北京名华博信知识产权代理有限公司 11453 | 代理人: | 李冬梅;苗源 |
地址: | 巴西巴*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 多位点非 均相 催化剂 制备 方法 以及 使用 获得 烯烃 | ||
1.一种适合于烯烃聚合和烯烃与α-烯烃共聚合的反应的多位点非均相催化剂,其特征在于,包含载体和呈其活性组成的钛氧代聚合物;
所述载体是氯化镁;
所述的钛氧代聚合物的制备方法如下:
(A-i)在封闭反应器中,在搅拌下,在溶剂中溶解四氯化钛,所述溶剂为己烷或正辛烷;
(A-ii)在项(A-i)中获得的混合物中添加全部路易斯酸,所述路易斯酸为三氯化铁或氯化铝;
(A-iii)将四烷氧基钛缓慢地散布到项(A-ii)的混合物中,这种组分的添加速率必须满足将反应介质的温度控制在20-50℃之间;
(A-iv)将由项(A-iii)的混合物形成的反应介质的温度提高到90-150℃;
(A-v)将由(A-iv)产生的反应介质在搅拌下保持2-12h;
(A-vi)在(A-v)中确定的时间之后,在室温下所获得的钛氧代聚合物溶液冷却并储存;
所述钛氧代聚合物的制备方法根据反应物的化学计量比,按照下面式(2a)或式(2b)来进行:
CT:TAT=(1.5-3):1 (2a)
TAT:CT=(1.5-3):1 (2b)
其中:CT 表示四氯化钛,TAT 表示四烷氧基钛;
所述的多位点非均相催化剂的制备方法如下:
(B-i)在球磨机中研磨载体;
(B-ii)在研磨步骤(B-i)后,储存经处理的载体;
(B-iii)添加溶剂到配备有搅拌的容器中,然后添加项(B-ii)中储存的载体,形成悬浮液,将形成的悬浮液于2-10℃的温度下维持;
(B-iv)将氯化钛缓慢地散布到项(B-iii)中的悬浮液中,投料期间温度保持在2-10℃,重复本步骤以使经处理的载体吸附所需量的氯化钛;
(B-v)过滤项(B-iv)中获得的固体在真空下干燥,所获得的固体称为前催化剂,并按其获得时的原样储存;
(B-vi)将一定体积的溶剂添加到配备有搅拌的容器中,所述溶剂为正己烷;
(B-vii)将项(B-v)的前催化剂加入到项(B-vi)的溶剂中,获得悬浮液,在搅拌下保持所获得的悬浮液;
(B-viii)将全部还原剂加入到项(B-vii)的悬浮液中并保持搅拌状态,所述还原剂为三乙基铝;
(B-ix)搅拌状态下,将所述钛氧代聚合物溶液分散到项(B-viii)获得的悬浮液中,所述钛氧代聚合物溶液的添加速率必须使得避免在该溶液中形成团块或其沉积在容器壁上;
(B-x)将项(B-ix)中获得的悬浮液的温度提高至40-100℃,并搅拌1-10h;
(B-xi)在项(B-x)中的搅拌时间之后,降低悬浮液的温度并按其获得时的原样储存以用作多位点非均相催化剂。
2.根据权利要求1所述的多位点非均相催化剂,其特征在于,所述四烷氧基钛为四丁氧基钛。
3.根据权利要求1所述的多位点非均相催化剂,其特征在于,所述(B-i)中,研磨后载体的Sauter平均粒度为1-50μm。
4.根据权利要求1所述的多位点非均相催化剂,其特征在于,所述(A-ii)中,路易斯酸为三氯化铁;
所述(A-iii)中,反应介质的温度控制在大于等于20℃且小于40℃;
所述(A-iv)中,将反应介质的温度提高到120℃;
所述(A-v)中,将反应介质在搅拌下保持4h;
所述(B-i)中,在室温下研磨载体4h,研磨后载体的Sauter平均粒度为8-12μm;
所述(B-iii)和(B-iv)中,温度为5℃;
所述(B-x)中,将悬浮液的温度提高至60℃,并搅拌2h。
5.一种获得聚烯烃的方法,其特征在于,包括在权利要求1中所限定的多位点非均相催化剂的存在下的烯烃聚合和/或烯烃与α-烯烃共聚合的反应。
6.根据权利要求5所述的获得聚烯烃的方法,其特征在于,与能够使烯烃聚合和使烯烃与α-烯烃共聚合的其它催化类型和化合物结合来使用所述多位点非均相催化剂。
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