[发明专利]多位点非均相催化剂，制备其的方法以及使用所述催化剂获得聚烯烃的方法

说明书

本发明涉及基于钛的氧代聚合物用于制备对烯烃聚合和/或烯烃与α‑烯烃共聚合的反应适合的催化剂的用途。本发明进一步公开了由基于钛的氧代聚合物配制的催化剂的合成，以及其用于烯烃聚合和/或共聚合反应的用途。

技术领域

本发明涉及基于钛的氧代聚合物的合成和用途，其用于制备对烯烃聚合和/或烯烃与α-烯烃共聚的反应合适的催化剂。本发明进一步公开了由基于钛的氧代聚合物配制的催化剂的合成，以及使用所述催化剂的烯烃聚合和/或共聚合反应。

背景技术

一些化学物质能够催化烯烃聚合和烯烃与α-烯烃共聚的反应。为了更好地区分这些不同的化合物，可以将它们分类为：(i)齐格勒-纳塔催化剂，(ii)菲利普斯(Phillips)催化剂，(iii)茂金属催化剂，和(iv)后金属茂催化剂。另一种可能的分类法涉及存在于催化剂中的活性位点的类型和性质的多样性，包括单位点催化剂和多位点催化剂。另外，用于烯烃聚合和烯烃与α-烯烃共聚的催化剂根据它们在聚合反应介质中溶解的能力来分类，其中均相催化剂是可溶于所述介质的那些，而非均相催化剂是不溶于所述聚合介质的那些。催化剂的类型和它们在烯烃聚合中的应用的更详细描述参见B.Krentsel、Y.V.Kissin、V.J.Kleiner和L.L.Stotskaya，《高级α-烯烃的聚合物和共聚物(Polymers andCopolymers of Higher Alpha-olefins)》，辛辛那提(Cincinnat)：汉泽尔(Hanser)出版社，1997。

适合的催化剂必须能够以高生产率使烯烃聚合，以及使烯烃与α-烯烃共聚合，从而得到聚合物，所述聚合物的平均分子量和分子量分布适合于制造典型的聚烯烃应用的不同产品，如管状膜和鼓。

专利申请第WO093930/2013号涉及外二烷基二烷氧基硅烷供体在合成用于悬浮技术设备的齐格勒-纳塔催化剂中的应用。该申请的作者宣称与不存在所述外供体的情况下的相似合成的催化剂相比，这种化合物的使用产生了具有更大平均分子量和更窄分子量分布的催化剂。相似地，专利第WO092453/2013号公开了不同齐格勒-纳塔催化剂连同使用改性化合物，如氯化烷烃和烷氧基硅烷的组合，当直接地添加到聚合反应器中时允许制备具有受控分子量分布，并因此具有区别性能的聚合物。专利第US8.557.931号公开了经由悬浮方法通过使用齐格勒-纳塔催化剂获得具有区别性能的聚合物，所述齐格勒-纳塔催化剂由具有适合的孔隙形态特征的氯化镁载体合成。根据这个专利，所述催化剂可以制备用于制造管状膜的聚乙烯，所述管状膜经加工具有泡稳定性和降低的凝胶含量，使它们的机械和光学性能最大化。考虑到悬浮聚合方法中的催化剂性能，专利文件第PI8803596-4、PI9002290-4、US5.292.837和US5.648.309号公开了可以从催化剂合成，具体来说，从氯化镁载体的合成来适当地控制聚合物粉末的表观密度和其平均尺寸。专利申请第WO069400/2012号描述了由呈平均直径1μm的颗粒形式的镁乙氧基化物前体的氯化的氯化镁载体的合成产生了能够制备用于吹模制品的聚乙烯的催化剂，所述吹模制品经加工具有高尺寸稳定性。

一般而言，并且如现有技术中描述的文献举例的那样，不同的方法可以用于齐格勒-纳塔催化剂的合成，以便产生能够使乙烯聚合和/或共聚合的催化剂，从而制备具有区别性能的聚合物。根据综述中所提及的文献，使用改性剂，例如，外供体，或使用呈现某种孔隙形态，例如平均直径的载体，能够产生就它们制备的聚合物的性能而言具有优异表现的催化剂。

呈现低聚物分子结构的有机金属化合物在现有技术中没有作为能够使烯烃和α-烯烃聚合和/或共聚合的化学物质被公开。此外，这些化合物并不用来改性催化剂。这使得这类化合物变得工业上有吸引力。因此，评价和表征由具有低聚物分子结构的有机金属化学物质配制的新型催化剂以提供催化烯烃聚合和共聚反应的最有希望的备选物是关键的，以便获得高生产率和具有提高的特性的聚合物。

发明内容

[技术问题]