[发明专利]糊状双组分聚甲基丙烯酸酯骨接合剂

说明书

本发明公开了糊状双组分聚甲基丙烯酸酯骨接合剂。所述骨接合剂包含糊状组分A，其含有AI.至少一种用于自由基聚合的可蒸馏甲基丙烯酸酯单体；AII.至少一种可溶于AI的聚合物；AIII.至少一种不溶于AI的具有不大于500微米的粒度的颗粒状聚合物；AIV.至少一种自由基稳定剂；和AV.至少一种来自芳胺的促进剂；和糊状组分B，其含有BI.过氧化二苯甲酰；BII.至少一种不发生自由基聚合并在室温下为液体的物质，过氧化二苯甲酰在室温下在这种物质中的溶解度小于5.0重量%，且液体物质BII在糊状组分A与糊状组分B的混合完成后由此形成的自固化接合剂面团中的重量分数小于2.0重量%。此外，本发明描述了使用糊状双组分聚甲基丙烯酸酯骨接合剂生产自固化骨接合剂面团的方法。

本发明的主题是糊状双组分聚甲基丙烯酸酯骨接合剂。此外，生产自固化骨接合剂面团（dough）的方法和该糊状双组分聚甲基丙烯酸酯骨接合剂的用途是本发明的主题。

聚甲基丙烯酸酯骨接合剂在医学上用于永久机械固定全关节假体已有数十年。这些基于粉末-液体体系，由此通常使用甲基丙烯酸甲酯作为单体。例如在K.-D. Kühn,“Bone Cements: Up-to-date Comparison of Physical and Chemical Properties ofCommercial Materials“, Springer-Verlag Berlin Heidelberg New York, 2000中提供了总体概述。

除粉末-液体接合剂外，还已提出基于使用接合剂糊剂（pastes）的聚甲基丙烯酸甲酯骨接合剂。

DE 10 2007 052116 A1涉及单组分骨接合剂。DE 32 45 956 A1、DE 10 2007050762 B3和DE 10 2008 030312 A1描述了由分开储存在合适的药筒（cartridge）中的两种接合剂糊剂制成的双组分骨接合剂。所述糊剂始终含有一种甲基丙烯酸酯单体和至少一种溶解在其中的聚合物。此外，所述糊剂还可含有不溶于该甲基丙烯酸酯单体的交联聚合物粒子。这两种糊状组分分别含有氧化还原引发剂体系的组分，它们仅在混合这两种糊状组分后才反应并在该过程中形成自由基，其引发甲基丙烯酸酯单体的自由基聚合以使该混合的接合剂面团固化。基于热稳定的氢过氧化物的氧化还原引发剂体系特别合适。EP 2664 349 B1描述了具有基于使用氢过氧化物的氧化还原引发剂体系的糊状接合剂。

数十年来证实，过氧化二苯甲酰/N-N-对甲苯胺氧化还原引发剂体系仅在有限程度上适用于糊状双组分聚甲基丙烯酸酯骨接合剂，因为溶解在液体单体中的过氧化二苯甲酰始终表现出低程度的自发降解，这限制接合剂糊剂的储存时间。在固体、未溶解聚集态下，过氧化二苯甲酰明显比在溶解态下更储存稳定。

US 8,536,243 B2描述了粉末-凝胶骨接合剂体系。这是传统粉末-液体骨接合剂的改进。该粉状组分由聚合物、引发剂如过氧化二苯甲酰和如果适用，不透射线物（radiopaquer）和羟基磷灰石构成。该凝胶状组分包含丙烯酸类单体如甲基丙烯酸甲酯、自由基抑制剂如氢醌、活化剂如N,N-二甲基-对甲苯胺和溶解在该丙烯酸类单体中并具有高于1,000,000 g/mol的平均分子量的聚合物。该过氧化二苯甲酰作为固体存在于这种接合剂的接合剂粉末中。

在US 2011 270 259 A1中公开了类似的骨接合剂体系。