[发明专利]一种α-氨基乙酰基苯硫酚的制备方法

说明书

本发明涉及一种式(Ⅰ)所示化合物α‑氨基乙酰基苯硫酚的制备方法。以相应的甲基硫醚化合物为原料，先用氯化试剂例如氯气、硫酰氯或五氯化磷进行氯化反应，再经醇解反应和纯化操作得到目标产物。

技术领域

本发明涉及一种式(Ⅰ)所示化合物α-氨基乙酰基苯硫酚的制备方法，尤其是2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-(4-巯基苯基)-1-丙酮的制备方法。

背景技术

α-氨基苯基异丁酮类化合物是一类高效紫外光引发剂，例如2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮在紫外光固化技术中用于油墨配方中，尤其是印刷油墨、阻焊油墨和光刻胶。但在光固化后会有部分未被光分解的小分子化合物残留在油墨成膜中，容易迁移到膜表面形成污染，或被溶剂或接触物萃取出来造成接触物被污染；而在光刻胶应用中，残留小分子物质会在热加工过程中挥发或升华出来，遇到加热炉的冷却器壁而再次凝结为粉末，长期使用而发生积累、飞散、掉落情况，造成被加工物污染，降低成品率，业内还缺少有效的解决办法。

而与其相似的化合物如式Ⅰ所示的α-氨基乙酰基苯硫酚类化合物，例如2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-(4-巯基苯基)-1-丙酮是具有巯基的分子，研究发现此巯基易与双键化合物发生加成反应，将整个光引发剂分子连接到丙烯酸酯单体或低聚物上成为它们的一个侧链，最后在光固化过程中成为交联高分子的一部分，从而有效降低其迁移性和挥发性，因此可以用于制造食品包装领域用的无迁移油墨和显示器产业用的低挥发光刻胶。

目前合成2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-(4-巯基苯基)-1-丙酮的主要有三种方法，第一种是Ciba-Geigy公司专利EP0088050，以2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-(4-氯苯基)-1-丙酮与硫化钠反应，得到目标产物。但反应过程中，容易生成2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-(4-氯苯基)-1-丙酮的硫醚化副产物，影响收率，且由于使用硫化钠，所以反应过程中的气味问题和毒性问题，以及含有硫化钠的废水的处理问题都成为该方法工业化的障碍。

第二种方法是专利CN2010102332145，提到以2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-(4-氯苯基)-1-丙酮和丙硫基钠在N-甲基吡咯烷酮中反应得到目标产物，同时副产物是二丙基硫醚。该方法的主要问题是副产二丙基硫醚，毒性强烈，且该方法未能得到本发明人的实验证实。

第三种方法是专利JP2012007070和专利JP2012007071公开，以2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-(4-甲硫基苯基)-1-丙酮为原料，用MCPBA(间氯过氧化苯甲酸)和三氟醋酸或三氟醋酸酐条件反应生成目标产物。该方法的主要问题是过氧化物的使用危险性大，三氟醋酸不但价格贵，腐蚀性也大，含氟废水难于处理。

所以，现有的制备方法都存在或者试剂毒性大、或者副产物毒性大、废水难处理等缺点。

发明内容

研究发现一种式Ⅰ所示的α-氨基乙酰基苯硫酚类化合物的制备方法，反应式：

其中

R₁，R₂各自独立地是C1-C4烷基，或是被R₅O、R₅R₆N取代的C1-C4亚烷基；

或R₁R₂N一起为

R₃，R₄各自独立地是C1-C4烷基，苯甲基，其中苯基未被取代或被C1-C4烷基取代；

R₅是H，C1-C4烷基；

m＝2或3；

方法特征在于，包括如下步骤：