[发明专利]儿茶酚修饰的聚乙二醇-3-甲基丙烯酰多巴胺超支化聚合物及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201710959225.3 申请日: 2017-10-16
公开(公告)号: CN109666107A 公开(公告)日: 2019-04-23
发明(设计)人: 王玮;梁薇;刘文广;谭宝玉 申请(专利权)人: 天津大学
主分类号: C08F283/06 分类号: C08F283/06;C08F220/58
代理公司: 天津创智天诚知识产权代理事务所(普通合伙) 12214 代理人: 王秀奎
地址: 300072*** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: 甲基丙烯酰 多巴胺 超支化聚合物 制备 修饰 聚乙二醇 儿茶酚 反应条件 二硫化四乙基秋兰姆 活性可控自由基聚合 聚乙二醇二丙烯酸酯 生物相容性 功能材料 末端官能 一锅法 引发剂 支化点 前体 期望
【权利要求书】:

1.儿茶酚修饰的聚乙二醇-3-甲基丙烯酰多巴胺超支化聚合物,其特征在于:儿茶酚修饰的聚乙二醇二丙烯酸酯-3-甲基丙烯酰多巴胺超支化聚合物及其制备方法,以聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)和3-甲基丙烯酰多巴胺(DMA)为共聚单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,二硫化四乙基秋兰姆(DS,俗称双硫仑)为RAFT试剂的前体进行RAFT聚合,以得到儿茶酚修饰的聚乙二醇-3-甲基丙烯酰多巴胺超支化聚合物(PEG-DMA),其中,聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)、3-甲基丙烯酰多巴胺(DMA)、二硫化四乙基秋兰姆(DS)和偶氮二异丁腈(AIBN)的摩尔比为(20-30):(20-30):(1-2):(1-2)。

2.根据权利要求1所述的儿茶酚修饰的聚乙二醇-3-甲基丙烯酰多巴胺超支化聚合物,其特征在于:使用惰性保护气体为反应体系提供无氧条件,如氮气、氦气或者氩气;聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)、3-甲基丙烯酰多巴胺(DMA)、二硫化四乙基秋兰姆(DS)和偶氮二异丁腈(AIBN)的摩尔比为25:25:1:(1.4-2)。

3.根据权利要求1所述的儿茶酚修饰的聚乙二醇-3-甲基丙烯酰多巴胺超支化聚合物,其特征在于:聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)的数均分子量为400-800;体系反应温度为60-80℃,优选70℃;体系反应时间为4-8h,优选6h。

4.根据权利要求1所述的儿茶酚修饰的聚乙二醇-3-甲基丙烯酰多巴胺超支化聚合物,其特征在于:反应产物超支化聚合物PEG-DMA用正己烷和冰乙醚的混合溶剂反复提纯后,置于真空干燥箱在40-80℃下干燥1-3h后,向上述产物中加入阻聚剂,置于3-5℃下保存;正己烷和冰乙醚的混合溶剂的加入量为反应产物体积的5-8倍,提纯静置时间为5-15min。

5.儿茶酚修饰的聚乙二醇-3-甲基丙烯酰多巴胺超支化聚合物的制备方法,其特征在于:以聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)和3-甲基丙烯酰多巴胺(DMA)为共聚单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,二硫化四乙基秋兰姆(DS,俗称双硫仑)为RAFT试剂的前体进行RAFT聚合,以得到儿茶酚修饰的聚乙二醇-3-甲基丙烯酰多巴胺超支化聚合物(PEG-DMA),其中,聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)、3-甲基丙烯酰多巴胺(DMA)、二硫化四乙基秋兰姆(DS)和偶氮二异丁腈(AIBN)的摩尔比为(20-30):(20-30):(1-2):(1-2)。

6.根据权利要求5所述的儿茶酚修饰的聚乙二醇-3-甲基丙烯酰多巴胺超支化聚合物的制备方法,其特征在于:使用惰性保护气体为反应体系提供无氧条件,如氮气、氦气或者氩气;聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)、3-甲基丙烯酰多巴胺(DMA)、二硫化四乙基秋兰姆(DS)和偶氮二异丁腈(AIBN)的摩尔比为25:25:1:(1.4-2)。

7.根据权利要求5所述的儿茶酚修饰的聚乙二醇-3-甲基丙烯酰多巴胺超支化聚合物的制备方法,其特征在于:聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)的数均分子量为400-800;体系反应温度为60-80℃,优选70℃;体系反应时间为4-8h,优选6h。

8.根据权利要求5所述的儿茶酚修饰的聚乙二醇-3-甲基丙烯酰多巴胺超支化聚合物的制备方法,其特征在于:反应产物超支化聚合物PEG-DMA用正己烷和冰乙醚的混合溶剂反复提纯后,置于真空干燥箱在40-80℃下干燥1-3h后,向上述产物中加入阻聚剂,置于3-5℃下保存;正己烷和冰乙醚的混合溶剂的加入量为反应产物体积的5-8倍,提纯静置时间为5-15min。

9.如权利要求1至4任一所述的儿茶酚修饰的聚乙二醇-3-甲基丙烯酰多巴胺超支化聚合物在制备组织工程材料上的应用,其特征在于:超支化聚合物上自由的邻苯二酚基团赋予材料粘性超支化聚合物中的双键能够与超支化的聚乙烯亚胺(PEI)上的氨基进行迈克尔加成形成凝胶,也能够与巯基修饰的透明质酸(HA-HS)上的巯基进行化学点击反应生成凝胶。

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