[发明专利]一类近红外荧光区域具有可逆机械变色性质的基于苯并噻二唑为骨架化合物、制备及其应用有效

专利信息
申请号: 201711021584.0 申请日: 2017-10-27
公开(公告)号: CN107805228B 公开(公告)日: 2019-10-25
发明(设计)人: 尹军;陈建华;刘盛华 申请(专利权)人: 华中师范大学
主分类号: C07D285/14 分类号: C07D285/14;C07D417/06;C09K11/06;C09K9/02;G01N1/28;G01N21/64
代理公司: 湖北武汉永嘉专利代理有限公司 42102 代理人: 乔宇
地址: 430079 湖北省武*** 国省代码: 湖北;42
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摘要:
搜索关键词: 近红外荧光 近红外光区域 苯并噻二唑 骨架化合物 变色性质 可逆机械 二氯甲烷溶液 荧光发射光谱 传感器材料 发射光谱 防伪墨水 机械研磨 区域机械 医学成像 最大荧光 研磨 发射峰 红移 制备 应用 刺激 响应 恢复 研究
【权利要求书】:

1.一类近红外荧光区域具有可逆机械变色性质的基于苯并噻二唑为骨架化合物,其特征在于:具有化合物1-4所述的结构:

2.权利要求1所述的的基于苯并噻二唑为骨架化合物的制备方法,步骤如下:

化合物1和2的合成方法为:在惰性气氛下,将苯并噻二唑类化合物与N,N-二甲基-4-乙烯基苯胺以碳酸钾作为碱,以醋酸钯作为催化剂,以四丁基溴化铵作为相转移催化剂进行双边Heck偶联反应,反应结束后后处理得到发光材料;所述苯并噻二唑类化合物为4,7-二溴-5,6-二氟-2,1,3-苯并噻二唑或4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑;

化合物3的合成方法为:在惰性气氛下,将4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑与N,N-二甲基-4-乙烯基苯胺在碳酸钾作碱,醋酸钯作为催化剂,四丁基溴化铵作为相转移催化剂,的条件下发生单边Heck偶联反应,反应结束后后处理得到目标化合物3;

化合物4的合成方法为:步骤1):在惰性气氛下,将4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑、2-乙烯基吡啶在碳酸钾作碱,醋酸钯作为催化剂,四丁基溴化铵作为相转移催化剂条件下控制发生单边Heck偶联反应,反应结束后后处理得到黄绿色固体;步骤2:在惰性气氛下,将步骤1)得到的黄绿色固体与N,N-二甲基-4-乙烯基苯胺在碳酸钾作碱,醋酸钯作为催化剂,四丁基溴化铵作为相转移催化剂的条件下发生单边Heck偶联反应,反应结束后后处理得到目标化合物4。

3.根据权利要求2所述的的基于苯并噻二唑为骨架化合物的制备方法,其特征在于:所述双边Heck偶联反应条件为:反应物中苯并噻二唑类化合物与N,N-二甲基-4-乙烯基苯胺当量比为1:10,在110℃回流反应48h;所述单边Heck偶联反应条件为:反应物中苯并噻二唑类化合物与N,N-二甲基-4-乙烯基苯胺或2-乙烯基吡啶当量比为1:1.2,在110℃回流反应40h。

4.根据权利要求2所述的的基于苯并噻二唑为骨架化合物的制备方法,其特征在于:反应中以DMF作反应溶剂。

5.根据权利要求2所述的的基于苯并噻二唑为骨架化合物的制备方法,其特征在于:所述后处理步骤为:冷却至室温后水洗,用二氯甲烷萃取得有机层,然后用无水Na2SO4对有机层进行干燥,随后旋蒸出二氯甲烷溶剂,再用柱层析分离。

6.权利要求1所述的基于苯并噻二唑为骨架化合物在传感器材料方面的应用。

7.权利要求1所述的基于苯并噻二唑为骨架化合物在近红外荧光区域具有可逆机械变色性质的传感器材料方面的应用。

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