[发明专利]耐高温耐有机溶剂型分离膜材料、分离膜及其制备方法

权利要求书

1.耐高温耐有机溶剂型分离膜材料，其特征在于，所述分离膜材料的原料由以下组分组成：

其中，所述含羧基聚合物的结构式如式I所示：

式I中，0＜m≤200，0≤n≤200，

其中q＝2、4、6、8、10或12；

中的任一种。

2.根据权利要求1所述的耐高温耐有机溶剂型分离膜材料，其特征在于，所述耐高温含芳环基体树脂为聚苯硫醚砜、聚苯硫醚酰胺、聚苯硫醚酯、聚醚砜、聚醚醚砜、聚苯醚酰胺或半芳族聚芳醚酰胺中的任一种；或：

所述基体增强材料为聚对苯二甲酸乙二醇酯无纺布、聚偏氟乙烯无纺布、聚砜无纺布、聚醚砜无纺布、聚苯硫醚无纺布、聚苯硫醚砜无纺布、芳纶1313无纺布、芳纶1414无纺布、聚酰亚胺无纺布、聚对苯二甲酸乙二醇酯中空纤维管、聚偏氟乙烯中空纤维管、聚砜中空纤维管、聚醚砜中空纤维管、聚苯硫醚中空纤维管、聚苯硫醚砜中空纤维管、芳纶1313中空纤维管、芳纶1414中空纤维管、碳纤维中空纤维管、玻璃纤维中空纤维管、石英中空纤维或聚酰亚胺中空纤维管中的任一种；或：

所述水溶性致孔剂为聚乙烯亚胺、聚乙二醇800、聚乙二醇1000、聚乙二醇2000、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚乙烯醇、吐温-20、吐温-60、吐温-80、山梨酸钠、山梨酸钾、柠檬酸钠、月桂酸钠、海藻酸钠、赖氨酸钠、乙二胺四乙酸钠、正十四碳酸钠、十二烷基磺酸钠、辛酸钠、己酸钠、丙酸钠、乙酸钠、草酸钠、乙酸锂、氯化钠、氯化锂、氯化钙或氯化铜中的至少一种；或：

所述溶剂为1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、N-甲基己内酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-环己基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯基脲、N,N,N’,N’-四甲基脲、二甲基亚砜、2,4-二甲基环丁砜、环丁砜、六甲基磷酰三胺、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺中的任一种。

3.根据权利要求1或2所述的耐高温耐有机溶剂型分离膜材料，其特征在于，所述含羧基聚合物采用下述方法制备得到：

1)含羧基聚合物粗品的制备：

将二卤代化合物21.8～44.9份，催化剂1～20份，脱水剂5～100份，芳族二酚0～26.1份，含羧基二酚1.44～35份，碱4.6～100份和极性溶剂100～1000份加入反应釜中，在氮气保护下，于温度130～190℃下脱水反应0.5～5h，在温度190～230℃继续反应1～12h，得到粘稠的聚合物溶液，再将聚合物溶液降温至25～150℃，边搅拌边倒入水中，析出线条状聚合物粗品；

2)含羧基聚合物粗品的纯化：

将聚合物粗品经水煮、沥干后，粉碎，再依次用去离子水、醇类溶剂或丙酮洗涤、过滤，收集滤饼并于温度70～150℃下干燥1～12h，获得纯化的含羧基聚合物；

3)纯化的含羧基聚合物的羧基化：

将纯化的含羧基聚合物加入反应釜中，并加入羧基化溶剂100～1000份，并于50～100℃搅拌反应0.5～6h，过滤，收集滤饼，再用去离子水洗涤、过滤，并于温度40～120℃，真空度0.05～0.095MPa干燥1～12h，获得含羧基聚合物。

4.根据权利要求3所述的耐高温耐有机溶剂型分离膜材料，其特征在于，

所述含羧基聚合物的制备方法的步骤1)中，所述脱水剂为甲苯或二甲苯；碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢钡；所述极性溶剂为1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、N-甲基己内酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-环己基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯基脲、N,N,N’,N’-四甲基脲、二甲基亚砜、二甲基砜、六甲基磷酰三胺、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺；所述催化剂为醋酸钠、对苯二甲酸钠、乙二酸钠、15-冠-5、18-冠-6、乙二胺四乙酸钠、酒石酸钠、乳酸钠、山梨酸钠、山梨酸钾、聚磷酸铵、赖氨酸钠、赖氨酸钾、胱氨酸钠、6-氨基己酸钠、对氨基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、苯磺酸钠、海藻酸钠或十二烷基磺酸钠中的一种；或：

所述含羧基聚合物的制备方法的步骤2)中，所述醇类溶剂为乙醇或甲醇；或：

所述含羧基聚合物的制备方法的步骤3)中，所述羧基化溶剂为冰乙酸、浓盐酸、磷酸、稀硫酸中的任一种。