[发明专利]一种生产聚甲醛二甲醚的催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201711137194.X | 申请日: | 2017-11-16 |
公开(公告)号: | CN107899609B | 公开(公告)日: | 2020-07-10 |
发明(设计)人: | 吉向飞;李栋栋;王垚瑶;张亚春 | 申请(专利权)人: | 山西大学 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;B01J37/08;C07C41/56;C07C43/30 |
代理公司: | 山西五维专利事务所(有限公司) 14105 | 代理人: | 张福增 |
地址: | 030006 山*** | 国省代码: | 山西;14 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 生产 甲醛 甲醚 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种用于生产聚甲醛二甲醚的催化剂,其组分包括高硅铝比MCM-22/ZSM-35共晶分子筛和粘结剂,以催化剂重量为基准,高硅铝比MCM-22/ZSM-35共晶分子筛的含量为60wt%~90wt%,其余为粘结剂;
所述高硅铝比MCM-22/ZSM-35共晶分子筛,通过包括如下步骤的方法制备得到:将原料按照硅源、铝源、碱源、混合模板剂和水的摩尔比1:0.001~0.002:0.005~0.045:0.1~1:6~8.5在室温下搅拌混合均匀,于75~90℃预晶化24~72h,再于180~220℃下晶化20~96h,经洗涤、干燥、焙烧、改性后得到;所述硅源、铝源、碱源按氧化物SiO2、Al2O3、Na2O计;混合模板剂按质量比计六亚甲基亚胺为10~15wt%,正丁胺为85~90wt%。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的高硅铝比MCM-22/ZSM-35共晶分子筛的含量为60wt%~85wt%。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的合成高硅铝比MCM-22/ZSM-35共晶分子筛的硅源为硅溶胶、硅酸钠、硅胶和正硅酸乙酯中的一种或多种;铝源为偏铝酸钠、硫酸铝、SB粉中的一种或多种;碱源为氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或两种。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的合成高硅铝比MCM-22/ZSM-35共晶分子筛的温度为195~215℃。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的合成高硅铝比MCM-22/ZSM-35共晶分子筛的晶化时间为30~50h。
6.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的合成高硅铝比MCM-22/ZSM-35共晶分子筛的焙烧条件为:550℃焙烧2~3h后,再于580℃焙烧3~6h。
7.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述改性的条件为:在醋酸铵和/或醋酸溶液的浓度为0.01~0.5mol/L、醋酸铵和/或醋酸溶液与高硅铝比MCM-22/ZSM-35共晶分子筛的液固体积比6~8:1、温度60~70℃的条件下,处理1~4h;洗涤,干燥,550℃焙烧2~6h即可。
8.根据权利要求1所述催化剂,其特征在于所述粘结剂为氧化铝和/或二氧化硅。
9.权利要求1~8任一所述的催化剂的制备方法,包括如下步骤:将高硅铝比MCM-22/ZSM-35共晶分子筛、粘结剂、田菁粉和稀硝酸均匀混合,然后混捏、成型,经干燥和焙烧,得到催化剂;田菁粉和稀硝酸的加入量分别为共晶分子筛和粘结剂组分干基总重量的0.5wt%~5.0wt%和1.0wt%~10.0wt%。
10.根据权利要求9所述的催化剂的制备方法,其特征在于所述干燥条件为:干燥温度为100~120℃,干燥时间2~12h;所述焙烧条件:焙烧温度为500~600℃,焙烧时间4~10h。
11.如权利要求1~8所述的任一催化剂在甲醇或甲缩醛转换制取聚甲醛二甲醚反应中应用。
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