[发明专利]一种改性β分子筛及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种改性β分子筛的制备方法，其中，所述方法包括以β分子筛为基体，以金属元素为改性剂，利用金属元素可溶盐的溶液，采用离子交换法制备得到所述改性β分子筛；所述金属元素选自Cu、Al、Zn、Fe、和Sn中的一种或多种的混合；所述金属元素在制得的改性β分子筛中的质量含量为0.5-4％(优选为0.5-3％)。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述金属元素的可溶盐选自所述金属元素的氯化物、硝酸盐、醋酸盐和磷酸盐中的一种或多种的混合；优选所述金属可溶盐溶液的摩尔浓度为0.1-1.0mol/L；优选所述金属可溶盐的溶液与基体的比例为5：1mL/g。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其中，所述金属可溶盐溶液中的溶剂选自水或有机溶剂；优选所述有机溶剂为碳原子数为1-4的醇。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述β分子筛为氢型β分子筛；优选为硅铝比为20-60的氢型β分子筛。

5.根据权利要求1～4任意一项所述的制备方法，其中，所述方法包括将β分子筛与所述金属元素可溶盐的溶液混合，搅拌4-10h的步骤(优选所述方法包括将β分子筛与所述金属元素可溶盐的溶液混合，搅拌4-10h，然后用水洗涤、干燥得到所述改性β分子筛)。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述方法还包括焙烧的步骤，然后得到所述改性β分子筛(优选焙烧的温度为400-600℃；优选焙烧的时间为3-10h)。

7.权利要求1～6任意一项所述的制备方法得到的改性β分子筛(优选所述的改性β分子筛的比表面积为515～534m²/g、孔容为0.36～0.38cm³/g)。

8.一种乙酸和仲丁醇的酯化合成方法，其中，所述合成方法包括以权利要求7所述的改性β分子筛为催化剂进行反应。

9.根据权利要求8所述的合成方法，其中，所述反应是在固定床反应器(优选为微型固定床反应器)中进行。

10.根据权利要求8或9所述的合成方法，其中，所述反应的条件包括：反应温度为100-140℃，反应压力为0.5-2.5MPa(优选仲丁醇和乙酸的摩尔比为(1:1)-(4:1)，重时空速为0.5-2h^-1)。