[发明专利]一种毒死蜱的生产方法

权利要求书

1.一种毒死蜱的生产方法，包括如下步骤：

1)加成、环合反应

以三氯乙酰氯、丙烯腈为起始原料，依次进行加成反应、环合反应，制备中间体3,3,5,6-四氯-4,5-二氢吡啶-2(3H)-酮，得到的反应液无需进一步处理，直接用于下一步反应；

2)碱解、缩合反应

向步骤1)中制备中间体3,3,5,6-四氯-4,5-二氢吡啶-2(3H)-酮的反应液中，加入液碱溶液，闭压、升温进行碱解反应，反应温度为80～140℃，反应时间1～8小时；碱解反应中，水的用量为环合反应液重量的1～5倍；

碱解反应结束后，除去环合反应的有机溶剂，降温至10～30℃，得含3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠的混合物料，调pH至9～10，再加入缓冲盐、三元催化剂、有机溶剂，升温至40～90℃，滴加O,O-二乙基硫代磷酰氯；其中，所述的三元催化剂由4-二甲氨基吡啶、烷基卤化铵类相转移催化剂以及十二烷基苯磺酸盐类表面活性剂组成；所述缓冲盐为：碳酸氢钠或碳酸氢钾与碳酸钠或碳酸钾的组合，其中，3,5,6-三氯吡啶-2-酚钠：碳酸钠或碳酸钾：碳酸氢钠或碳酸氢钾的摩尔比为1：0.1～0.5：0.1～0.5；加入的有机溶剂选自乙腈、四氢呋喃、甲基环己烷、环己烷、二氯乙烷、1,4-二氧六环或石油醚中的至少一种，其用量为水重量的1～20％；

滴加结束后保温反应，反应温度40～90℃，反应时间1～4小时，反应结束后，将反应液静置、分层，除去水相，将油层脱色、过滤、分层、减压蒸除有机溶剂，制得毒死蜱产品。

2.根据权利要求1所述毒死蜱的生产方法，其特征在于，步骤1)所述加成反应中，三氯乙酰氯与丙烯腈的摩尔比为1：1～1.5，反应溶剂选自甲苯、氯苯、邻二氯苯或二甲苯，以氯化亚铜为催化剂，反应温度为100～130℃，反应时间8～30小时，反应完毕后，过滤，减压蒸馏得2,2,4-三氯-4-氰基丁酰氯浓缩液；

所述环合反应中，向2,2,4-三氯-4-氰基丁酰氯浓缩液加入溶剂和催化剂，于60～90℃下保温保压反应，反应时间4～10小时，制得中间体3,3,5,6-四氯-4,5-二氢吡啶-2(3H)-酮反应液；其中，所述溶剂选自甲苯、氯苯、邻二氯苯或二甲苯，催化剂选自干燥氯化氢、三氯化铝或氯化锌；催化剂用量为2,2,4-三氯-4-氰基丁酰氯浓缩液重量的0.01～2％。

3.根据权利要求2所述毒死蜱的生产方法，其特征在于，步骤1)环合反应中，催化剂用量为2,2,4-三氯-4-氰基丁酰氯浓缩液重量的0.1～1％。

4.根据权利要求1所述毒死蜱的生产方法，其特征在于，步骤2)所述碱解反应中，所述液碱溶液中碱的质量分数为5-40％，反应温度为110～130℃，反应时间为2～5小时；所述缩合反应中，反应温度50～60℃，反应时间1～2小时。

5.根据权利要求1或4所述的毒死蜱生产方法，其特征在于，步骤2)中，碱解反应中，液碱溶液中碱的用量为3,3,5,6-四氯-4,5-二氢吡啶-2(3H)-酮摩尔数的1～3倍。

6.根据权利要求1所述的毒死蜱生产方法，其特征在于，步骤2)中用于调节pH的酸为盐酸、硫酸或硝酸。

7.根据权利要求1所述毒死蜱的生产方法，其特征在于，步骤2)中所述缓冲盐3,5,6-三氯吡啶-2-酚钠：碳酸钠或碳酸钾：碳酸氢钠或碳酸氢钾的摩尔比为1：0.1～0.25：0.03～0.15。

8.根据权利要求1所述毒死蜱的生产方法，其特征在于，步骤2)中所述烷基卤化铵类相转移催化剂选自苄基三甲基卤化铵、苄基三乙基卤化铵、苄基三丁基卤化铵、四甲基卤化铵、四乙基卤化铵或四丁基卤化铵；烷基苯磺酸类表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钾或十二烷基苯磺酸钙；三元催化剂中，4-二甲氨基吡啶、烷基卤化铵类相转移催化剂以及烷基苯磺酸类表面活性剂各自用量为溶剂水重量的0.01～0.5％。