[发明专利]一种毒死蜱的生产方法

说明书

一种毒死蜱的生产方法，以三氯乙酰氯为起始原料，经加成、环合反应合成中间体3,3,5,6‑四氯‑4,5‑二氢吡啶‑2(3H)‑酮，再经过碱解、缩合反应，一锅法反应合成毒死蜱。本发明省去了碱解反应后3,5,6‑三氯吡啶‑2‑酚钠过滤环节，一锅法合成毒死蜱，简化了操作步骤；缩合反应采用双溶剂法可以有效的抑制O,O‑二乙基硫代磷酰氯的水解和治螟磷的生成，合成的毒死蜱产品含量达到97％以上，总收率在83％以上；本发明极大的减少了废水的产生，总废水排放量较现有工艺降低50％左右，适合工业化生产。

技术领域

本发明属于精细化工合成领域，具体涉及一种毒死蜱的生产方法。

背景技术

毒死蜱化学名称为O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯，是美国陶氏化学公司开发的一种高效、安全和广谱含氮杂环类杀虫杀螨剂，能有效的防治螟虫、卷叶虫、棉铃虫、蚜虫、蓟马等害虫和各种螨虫，也能防治地下害虫和家畜体外的寄生虫。毒死蜱作为防治农业害虫的重要农药，在全球范围得到广泛应用。

毒死蜱的合成方法主要有水相法、有机溶剂法和双溶剂法。目前国内生产企业主要是以水相法合成毒死蜱，在碱解和缩合反应过程中会产生大量的废水。该废水具有浓度高、盐分高、生物难降解等特点，处理难度大，大大增加了毒死蜱的生产成本。在碱解反应中还需过滤得到3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠粗品，该操作不仅步骤繁琐，而且部分醇钠损失导致收率降低。同时废水中含有大量的吡啶醇钠，由于吡啶类的高毒性及难生物降解特性，已成为废水处理行业的一大技术难题。

中国专利CN102993237公开了一种以三氯乙酰氯为起始原料水相法合成毒死蜱的方法，该法碱解反应需经两次过滤3,5,6-三氯吡啶-2-酚钠，工序较为繁琐；并且碱解反应和缩合反应过程中分别产生大量的废水，废水预处理运行成本高。

中国专利CN1521173中公开了一种以3,5,6-三氯吡啶-2-酚钠为起始原料，用沸点较高的惰性溶剂代替沸点低、易挥发的溶剂，采用双催化剂和双溶剂体系进行缩合反应合成毒死蜱的方法。但是，该方法同样存在碱解反应过程中需过滤出三氯吡啶醇钠粗品的问题，工序较为繁琐，且过滤过程中产生大量的碱解废水；并且缩合反应过程中需用大量的有机溶剂，在脱溶过程损失大量的有机溶剂，导致生成成本增加。

美国专利US5120846公开了一种毒死蜱制备方法：以水作溶剂，以4-二甲氨基吡啶和己基三乙基氯化铵为催化剂，3,5,6-三氯吡啶-2-酚钠与O,O-二乙基硫代磷酰氯反应合成毒死蜱。该方法操作繁琐，收率仅为95％左右；在强碱性条件下，O,O-二乙基硫代磷酰氯极易发生水解反应，生成治螟磷杂质，导致毒死蜱含量降低；同时大量氯化钠的引入，导致废水盐分较高，处理成本增加。

发明内容

本发明的目的在于提供一种毒死蜱的生产方法，通过“一锅法”合成毒死蜱，省去了碱解反应后3,5,6-三氯吡啶-2-酚钠的过滤、纯化环节，简化了操作步骤，总废水排放量较水相法大大降低，获得的毒死蜱产品含量达到97％以上，总收率在83％以上，非常适合工业化生产。

为了达到上述目的，本发明提供的技术方案如下：

一种毒死蜱的生产方法，包括如下步骤：

1)加成、环合反应

以三氯乙酰氯、丙烯腈为起始原料，依次进行加成反应、环合反应，制备中间体3,3,5,6-四氯-4,5-二氢吡啶-2(3H)-酮，得到的反应液无需进一步处理，直接用于下一步反应；

2)碱解、缩合反应

向步骤1)中制备中间体3,3,5,6-四氯-4,5-二氢吡啶-2(3H)-酮的反应液中，加入液碱溶液，闭压、升温进行碱解反应，反应温度为80～140℃，反应时间1～8小时；