[发明专利]一种沉淀型重质烃钴基费托合成催化剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 201810101780.7 | 申请日: | 2018-02-01 |
公开(公告)号: | CN108246297A | 公开(公告)日: | 2018-07-06 |
发明(设计)人: | 索海云;燕来;白皓宇;王晓婷;黄礼春;王宇辉;杨勇;李永旺 | 申请(专利权)人: | 中科合成油内蒙古有限公司 |
主分类号: | B01J23/75 | 分类号: | B01J23/75;B01J23/83;B01J23/89;B01J37/03;B01J37/08;B01J37/18;B01J35/10;C10G2/00 |
代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 关畅;王春霞 |
地址: | 010321 内蒙古自治区*** | 国省代码: | 内蒙古;15 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 结构助剂 混合溶液 金属助剂 钴基费托合成催化剂 制备方法和应用 沉淀 氧化钴 重质烃 前体 催化剂 焙烧 水溶性有机物 产物选择性 反应稳定性 混合溶液中 甲烷选择性 可溶性钴盐 质量百分比 钴基催化剂 打浆 反应活性 混合沉淀 可溶性盐 剪切 碱溶液 剩余量 费托 制备 配制 老化 | ||
1.一种沉淀型钴基催化剂,由氧化钴、金属助剂和结构助剂组成,各组分的质量百分比组成如下:
以钴的质量计,氧化钴 20~60%;
金属助剂 0~10%,但不为零;
结构助剂 30~75%。
2.根据权利要求1所述的沉淀型钴基催化剂,其特征在于:所述金属助剂为如下金属中至少一种的氧化物:钌、铑、钯、铱、铂、金、银、锰、镁、镧、锆、铈、铕和铽;
所述结构助剂为氧化硅和/或氧化铝。
3.权利要求1或2所述沉淀型钴基催化剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)配制可溶性钴盐和所述金属助剂的可溶性盐的混合溶液A,向所述混合溶液中加入水溶性有机物和部分量的所述结构助剂的前体得混合溶液B;
(2)将所述混合溶液B和碱溶液进行混合沉淀,然后经老化得到沉淀物;
(3)向所述沉淀物中加入剩余量的所述结构助剂的前体,进行剪切打浆,依次经干燥和焙烧,即得所述沉淀型钴基催化剂。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:所述可溶性钴盐为硝酸钴;
所述金属助剂的可溶性盐为Ru(NO)(NO3)3、Rh(NO3)3·2H2O、Pd(NO3)2·2H2O、IrCl3·3H2O、Pt(NH3)2Cl2、HAuCl4、AgNO3、La(NO3)3·6H2O、ZrO(NO3)2·xH2O、Mn(NO3)2、Mg(NO3)2·6H2O、Ce(NO3)3·6H2O、Eu(NO3)3·6H2O和Tb(NO3)3中至少一种;
所述混合溶液A中,所述可溶性钴盐的浓度为0.5~1mol/L,所述金属助剂的可溶性盐与所述可溶性钴盐的摩尔比为0.02~0.05。
5.根据权利要求3或4所述的制备方法,其特征在于:所述水溶性有机物为乙醇、蔗糖、乙二醇和聚乙二醇中至少一种;
所述水溶性有机物与所述可溶性钴盐的质量比为0~0.2,但不为零;
所述结构助剂的前体为硅溶胶、铝溶胶和正硅酸乙酯中至少一种;
以所述结构助剂的量计,步骤(1)中所述结构助剂的前体与所述可溶性钴盐的摩尔比为0.15~2。
6.根据权利要求3-5中任一项所述的制备方法,其特征在于:所述碱溶液由下述至少一种碱配制得到:
氨水、碳酸氢铵、碳酸铵、氢氧化钠、碳酸钠、乙二胺和二乙胺;
所述碱溶液的摩尔浓度为0.5~1mol/L。
7.根据权利要求3-6中任一项所述的制备方法,其特征在于:所述混合沉淀的温度为40~80℃,pH值为7~14;
所述老化的时间为1~4小时;
所述混合沉淀的方式为下述任一种:
a、将所述碱溶液加入到所述混合溶液B中,此过程中pH值由小到大变化,最终pH值保持在7~11;
b、将所述混合溶液B加入到所述碱溶液中,此过程中pH值由大到小变化,最终pH值保持在7~11;
c、将所述混合溶液B与所述碱溶液进行并流共沉淀,此过程中pH值恒定在7~11。
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