[发明专利]具有大Stokes位移的吩噻嗪类香豆素染料及合成方法在审
申请号: | 201810117355.7 | 申请日: | 2018-02-06 |
公开(公告)号: | CN108250220A | 公开(公告)日: | 2018-07-06 |
发明(设计)人: | 盛家荣;谌文强;乐秀秀;黄初升 | 申请(专利权)人: | 广西师范学院 |
主分类号: | C07D513/04 | 分类号: | C07D513/04;C09B57/02;C09K11/06 |
代理公司: | 北京远大卓悦知识产权代理事务所(普通合伙) 11369 | 代理人: | 靳浩 |
地址: | 530299 广西*** | 国省代码: | 广西;45 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 香豆素染料 吩噻嗪类 乙腈 第二化合物 第一化合物 氰基化合物 亚甲基 染料 合成 氰基乙酸乙酯 香豆素类染料 烷基化反应 苯并咪唑 苯并噻唑 环化反应 去甲基化 三氯氧磷 丙二腈 发射波 吩噻嗪 甲氧基 乙酰基 | ||
1.具有大Stokes位移的吩噻嗪类香豆素染料,其特征在于,该染料的结构为化学式(Ⅳ):
其中,R基团表示-CN、以及中的一种。
2.如权利要求1所述的具有大Stokes位移的吩噻嗪类香豆素染料的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、以2-甲氧基吩噻嗪为原料,通过烷基化反应得到第一化合物,其结构为化学式(I):
S2、将第一化合物与三氯氧磷发生Vilsmeier-Haack反应,得到第二化合物,其结构为化学式(II):
S3、将第二化合物去甲基化,得到第三化合物,其结构为化学式(III):
S4、由第三化合物与含亚甲基氰基化合物发生环化反应得到具有大Stokes位移的吩噻嗪类香豆素染料,其中,含亚甲基的氰基化合物为2-苯并噻唑乙腈、乙酰基乙腈、2-苯并咪唑乙腈、丙二腈、以及氰基乙酸乙酯中的一种。
3.如权利要求2所述的具有大Stokes位移的吩噻嗪类香豆素染料的合成方法,其特征在于,以2-甲氧基吩噻嗪为原料,通过烷基化反应得到第一化合物,具体包括:将2-甲氧基吩噻嗪、NaOH、1-溴丁烷、碘化钾、以及二甲亚砜混合并升温至70-80℃反应,TLC监测反应至2-甲氧基吩噻嗪反应完全,反应结束,经纯化得到棕色油状产物,即为第一化合物,其中,2-甲氧基吩噻嗪、NaOH、1-溴丁烷、碘化钾、二甲亚砜的摩尔体积比为1mol:1-2mol:1-2mol:0.01-0.015mol:40-50mL。
4.如权利要求3所述的具有大Stokes位移的吩噻嗪类香豆素染料的合成方法,其特征在于,第一化合物与三氯氧磷发生Vilsmeier-Haack反应具体包括以下步骤:
A1、向第一化合物中加入无水DMF搅拌溶解,得到第一溶液,其中,第一化合物与无水DMF的摩尔体积比为1mol:8-10ml;
A2、向三氯氧磷滴加无水DMF混合反应,有粉红色固体生成时,滴加入第一溶液,搅拌8-10min,升温至40-50℃进行反应,TLC监测反应至第一化合物反应完全,反应结束,经纯化得到黄色粉末,即为第二化合物,其中,第一化合物与三氯氧磷、无水DMF的摩尔体积比为1mol:1-1.2mol:750-850μL。
5.如权利要求4所述的具有大Stokes位移的吩噻嗪类香豆素染料的合成方法,其特征在于,第二化合物去甲基化具体包括以下步骤:
B1、向第二化合物中加入无水乙腈搅拌溶解,得到第二溶液,其中,第二化合物与无水乙腈的摩尔体积比为1mol:6.5-7.5ml;
B2、向铝粉中加入无水乙腈混合并搅拌3-5min,然后加入碘,搅拌至体系变成土黄色,再滴加入第二溶液,TLC监测反应至第二化合物反应完全,反应结束,经纯化得到棕黄色油状液体,即为第三化合物,其中,第二化合物与铝粉、碘、无水乙腈的摩尔体积比为1mol:2-2.5mol:1.45-1.55mol:4-5ml。
6.如权利要求5所述的具有大Stokes位移的吩噻嗪类香豆素染料的合成方法,其特征在于,由第三化合物与含亚甲基的氰基化合物发生环化反应,具体合成过程为:向第三化合物中加入含亚甲基的氰基化合物、无水乙醇混合搅拌3-5min,然后加入哌啶,升温至70-78℃进行反应,TLC监测反应至第三化合物反应完全,反应结束,经纯化得到红色粉末,即为具有大Stokes位移的吩噻嗪类香豆素染料,其中,第三化合物与含亚甲基的氰基化合物、无水乙醇、哌啶的摩尔体积比为1mol:0.8-1mol:9-15ml:9-15μL。
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