[发明专利]一种一步法合成α-松油醇的制备方法

说明书

本发明公开了一种一步法合成α‑松油醇的制备方法，包括以下步骤：第一步合成α‑松油醇粗产品：配制酸水并加入乳化剂充分溶解，加入反应釜中，再加入主要原料升温反应；待反应温度接近保温温度时停止加热，靠反应放热自然升到保温温度；当反应温度超过控制温度时再向反应釜加入配制好的酸水，利用酸水进行降温使之保持在反应所需温度范围内；当蒎烯少于12%时即为反应终点；第二步，分离出α‑松油醇：粗产品排酸后加少量水洗涤，回收粗产品中残余的酸排回酸水罐内，再加碱水洗涤粗产品至弱碱性，排入澄清槽内静置72h以上，使粗产品中的水及萜二醇结晶沉降析出；在用分馏塔减压分馏粗产品得到α‑松油醇。该方法步骤简单，投资少，成本低。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种一步法合成α-松油醇的制备方法。

背景技术

松油醇是无色稠厚的液体，是一种单环单萜醇化合物。其物理指标20℃时比重0.931-0.937，折光率1.4825-1.4855，沸点为214-224℃，可溶于乙醇等有机溶剂，不溶于水。

质量分数达90%以上的α-松油醇具有紫丁香香气，是一种具有多用途的精细化工产品，作为调配紫丁香型香精的主剂，耐碱性强，适用于皂用香精，其乙酸酯具有香橼和熏衣草香气，用于香精的配制。亦用于医药、农药、塑料、肥皂、油墨、仪表和电讯工业中，是玻璃器皿上色彩的优良溶剂。

α-松油醇主要来源有两种：其一为天然松油醇，松油醇广泛存在于自然界中，但集中的单个资源的量并不多，提纯难度大，生产成本高，难以满足工业化生产和使用的需求；其二为合成松油醇，目前合成松油醇分为一步法与两步法，一步法以松节油为原料，与液体酸或固体超强酸、干氢树脂催化下与水发生反应，生成松油醇及副产物双戊烯，经分馏得到松油醇，得到的松油醇得率低，副产物多、纯度和香气较差。两步法以松节油为原料，与硫酸、水及乳化剂反应，生成水合萜二醇，水合萜二醇在稀酸催化脱水生成松油醇。该法生成的松油醇香气和纯度稳定，工艺路线成熟，但周期长，生成的松油醇γ-松油醇含量高，按目前生产工艺无法通过精馏得到90%以上的α-松油醇。

我国目前报道的α-松油醇合成方法有(1)朱凯等人《氢型丝光沸石催化剂催化α-蒎烯合成α-松油醇》在相转移助剂苄基三乙基氯化铵(BTEAC)存在下,以氢型丝光沸石(HM)为催化剂,原料α-蒎烯经开环、重排及水合反应一步法合成了α-松油醇.α-蒎烯转化率为75.2%,α-松油醇收率为42.0%；(2)武力的《一种新型催化合成α-松油醇的固体催化剂研究》，通过用固体超强酸ZrO2/SO4^-为催化剂催化松节油水合反应的实验，从中考察了此固体 催化剂的催化性能，研究了合成α-松油醇的最佳工艺条件。其α-蒎烯的转化率为90％，生成α松油醇的选择性为64．96％；（3）李冬梅等《松节油合成高纯度α-松油醇的研究》以大孔阳离子交换树脂作为催化剂的松节油一步法水合反应.通过控制松节油、有机溶剂(乙酸乙酯或异丙醇)和水的配比,调节反应体系始终处于均匀的液相状态,这样即可以达到选择性抑制副产物γ-松油醇的生成,从而实现合成高纯度α-松油醇的目的.催化剂的质量为松节油质量的5%～10%,反应时间为6～10 h,所得α-松油醇反应液中γ-松油醇质量分数不大于1.5%,精制后α-松油醇质量分数可达92.0%以上。

以上方法合成α-松油醇的方法中，要么存在转化率低，要么选择性不太理想，或者需要用到溶剂，分离回收困难，因此从资源利用和经济角度考虑，很难实现工业化大生产。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供一种一步法合成α-松油醇的制备方法。

一种一步法合成α-松油醇的制备方法，包括以下步骤：

A、合成α-松油醇粗产品：配制酸水并加入乳化剂充分溶解，加入反应釜中，再将主要原料加到反应釜中升温反应；待反应温度接近保温温度时停止加热，靠反应放热自然升到保温温度；当反应温度超过控制温度时再向反应釜加入配制好的酸水，利用酸水进行降温使之保持在反应所需温度范围内，当β-蒎烯量少于12%时即为反应终点，得到α-松油醇粗产品；