[发明专利]加氢催化剂及其制备方法和应用以及加氢精制的方法

说明书

本发明涉及加氢领域，公开了一种加氢催化剂及其制备方法和应用以及加氢精制的方法，该催化剂包括载体和负载在该载体上的活性金属组分B，部分活性金属组分B以三硫化物形式存在，剩余部分活性金属组分B以三氧化物形式存在，硫与活性金属组分B的原子比为2.1‑2.9，催化剂的硫化度为40‑80％。该催化剂制备方法包括：采用含有第VIB族金属化合物的溶液C对载体进行浸渍，干燥得到固体A；将含有有机硫源的溶液D与固体A接触，然后对得到的固体产物进行干燥。本发明提供的加氢催化剂具有优异的加氢反应活性，同时可省去常规加氢催化剂的硫化开工过程，减少开工时间和节约开工成本。

技术领域

本发明涉及加氢领域，具体涉及加氢催化剂及其制备方法和应用以及加氢精制的方法。

背景技术

加氢技术是生产清洁油品最重要的手段，其中高效加氢催化剂则是加氢技术的核心技术。以VIB族金属W或Mo为主活性组分，以VIII族金属Ni或Co为助活性成分，以γ-A1₂O₃或改性的γ-A1₂O₃为载体的负载型催化剂是目前工业上广泛使用的加氢催化剂。传统制备技术主要采用浸渍手段将活性组分的氧化型前驱体引入至载体孔道，后经老化、干燥、焙烧得到加氢催化剂。其中，Co、Ni、Mo和W活性组分以氧化物形式存在。但在实际使用时加氢催化剂活性组分的存在形式是Co、Ni、Mo和W的硫化物形态，因此，加氢催化剂在使用前须经过硫化活化，称之为预硫化。

传统制备技术中预硫化过程采用的是“器内”硫化技术，即先将氧化态催化剂装入加氢反应器内，然后在不断升温的过程中向反应器中通入氢气和硫化剂进行硫化，尽管此技术仍是目前应用最为广泛的技术，但它依然存在一系列问题：1)硫化时间过长，延误开工；2)硫化过程易于造成装置腐蚀、老化；3)硫化剂易燃、有毒，易对环境造成污染；4)成本较高等。针对“器内”硫化技术存在的问题，CN1861258A、CN1861260A、CN101088619A、CN101088620A、CN1994567A、CN101279296A、CN101491725A、US6365542开发了一系列“器外”硫化技术，此类技术主要包括两条路线：第一种技术路线是先将硫化剂(元素硫、植物油、有机硫化物、有机多硫化物、砜和亚砜等等)采用升华、熔融或浸渍的方法引入到氧化态的加氢催化剂的空隙中，然后在惰性气体存在下经热处理使催化剂硫化；第二种技术路线是在专门的预硫化装置上，在氢气和硫化氢或易分解的有机硫化剂的存在下完成氧化态催化剂的预硫化。然而，上述路线得到的催化剂在装填至反应装置之前，需进行钝化处理，运输过程中存在自燃的安全隐患，以及氧化失活的问题，同时需要专门的预硫化装置，预硫化装置的搭建会带来巨大的资金投入和潜在的环保压力以及政策风险。

为实现加氢催化剂优异的加氢性能，同时避免“器内”硫化和“器外”硫化存在的上述诸多问题，近些年硫化态加氢催化剂的直接制备路线得到了越来越多的关注和探索。因此，上述技术路线目前仍存在较大的使用限制和一定的社会风险。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有“器内”硫化和“器外”硫化技术存在的缺陷，提供一种新的加氢催化剂、加氢催化剂的制备方法和由该制备方法制得的加氢催化剂、上述加氢催化剂在加氢精制中的应用以及一种加氢精制的方法。采用本发明提供的制备方法制得的加氢催化剂具有优异的加氢反应活性，同时可省去常规加氢催化剂的硫化开工过程，减少开工时间和节约开工成本。

本发明第一方面提供一种加氢催化剂，该催化剂包括载体和负载在该载体上的活性金属组分B，该活性金属组分B选自第VIB族金属元素中的至少一种，部分活性金属组分B以三硫化物形式存在，剩余部分活性金属组分B以三氧化物形式存在，由X-射线光电子能谱测得的所述催化剂中，硫与活性金属组分B的原子比为2.1-2.9，催化剂的硫化度为40-80％

本发明第二方面提供一种加氢催化剂的制备方法，该方法包括：

(1)采用含有第VIB族金属化合物的溶液C对载体进行浸渍，干燥得到固体A；