[发明专利]一种用于合成蔗糖-6-酯的方法

说明书

本发明涉及一种用于合成蔗糖‑6‑酯的方法。所述方法包括：(a)在极性非质子溶剂的存在下，使下式I所示的有机膦化合物与蔗糖和有机锡类化合物接触；(b)除去水，以得到含有锡‑蔗糖加成物的反应液；(c)使所述含有锡‑蔗糖加成物的反应液与酸酐类化合物接触，以制备所述蔗糖‑6‑酯；，式I中，R¹、R²、R³各自为含有1～20个碳原子的直链或支链烷基、含有3～10个碳原子的环烷基或者含有6～10个碳原子的芳基；并且所述R¹、R²、R³为相同的基团、部分相同的基团、或者彼此不同的基团。根据本发明的方法，反应的转化率及选择性有了极大提高，蔗糖‑6‑酯的摩尔收率可以达到92％以上，甚至可以高达95.3％；并且易于实现工业化应用。

技术领域

本发明涉及选择性合成蔗糖-6-酯的方法，特别是涉及用于制备高级甜味剂三氯半乳蔗糖的蔗糖-6-酯。

背景技术

三氯半乳蔗糖(4,1′,6′-三氯-4,1′,6′-三脱氧半乳蔗糖(galactosucrose)，简称三氯蔗糖)是一种高强度的食品甜味剂，甜度为蔗糖的600倍，并且具有无能量、安全性、稳定性好、甜味纯正，不被人体吸收等特点，是目前最优秀的功能性甜味剂之一。1976年由TateLyte公司研制成功，1988年成功投入市场，目前在全球多个国家及地区批准生产使用。

三氯半乳蔗糖的主要生产方法包括全基团保护法以及单基团保护法。全基团保护法虽然反应条件温和，但是反应步骤繁琐，反应收率低下，反应选择性差。而单基团保护法用于合成三氯蔗糖，具有反应步骤少、操作工艺简单、反应选择性以及收率高的特点，适合进行工业化生产。其中蔗糖-6酯就是单基团保护法合成三氯蔗糖最重要的中间体。

专利US 20110087018、US 20120095199分别公开了使用有机锡类化合物作为催化剂合成蔗糖-6-酯的方法。

其中US 20110087018所公开的方法按顺序包括以下步骤：(a)提供第一反应混合物，所述第一反应混合物包含蔗糖、极性非质子溶剂、和有机锡类化合物；(b)从所述第一反应混合物中除去水，以提供基本不含水的第二反应混合物；以及(c)向所述第二反应混合物中加入羧酸酐，以提供第三反应混合物，从而制备蔗糖-6-酯；其中，在步骤(b)期间不加入非极性助溶剂；并且在步骤(b)中，温度不超过约80℃。

US 20120095199所公开的方法按顺序包括以下步骤：(a)在选自胺类和碱性碱金属盐的存在下，在包括叔酰胺并包括烃溶剂的溶剂中使蔗糖与有机锡类酰化促进剂接触；(b)除去水，以形成锡-蔗糖加成物；和(c)使所述锡-蔗糖加成物与酰化剂接触以形成蔗糖-6-酯。其中胺类和碱性碱金属盐可以为碱金属碳酸盐、碱金属氢氧化物、碱金属羧酸盐、胺类(符合沸点要求)等。但是，该方法使用的碱金属盐或者碱金属氢氧化物不溶解于反应体系，由于是非均相体系，因而很难使用设备将反应连续化。

发明内容

本发明的目的是针对目前现有技术存在的不足，提供一种更为简单经济并且反应收率高的制备蔗糖-6-酯的方法。

本发明提供了一种用于合成蔗糖-6-酯的方法，所述方法包括：

(a)在极性非质子溶剂的存在下，使下式I所示的有机膦化合物与蔗糖和有机锡类化合物接触；

(b)除去水，以得到含有锡-蔗糖加成物的反应液；

(c)使所述含有锡-蔗糖加成物的反应液与酸酐类化合物接触，以制备所述蔗糖-6-酯；