[发明专利]一种双金属MOF催化剂及制备方法和应用在审
申请号: | 201810506675.1 | 申请日: | 2018-05-24 |
公开(公告)号: | CN108772103A | 公开(公告)日: | 2018-11-09 |
发明(设计)人: | 王海燕;崔群;许如霞;顾静 | 申请(专利权)人: | 南京工业大学 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;B01J35/10;C07C45/28;C08G83/00;C07C49/76 |
代理公司: | 南京天华专利代理有限责任公司 32218 | 代理人: | 徐冬涛;袁正英 |
地址: | 211816 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 双金属 对二乙苯 对乙基苯乙酮 硝酸盐 制备方法和应用 催化剂性能 对苯二甲酸 固定床反应 金属前驱体 均苯三甲酸 催化氧化 反应条件 工业应用 合成配体 合适溶剂 甲基咪唑 笼状结构 平均孔径 无机金属 有机配体 自行组装 金属铜 配位键 孔容 制备 三维 合成 应用 | ||
1.双金属MOF催化剂是由两种无机金属中心和有机配体通过配位键自行组装形成三维笼状结构,比表面积为170~1145m2/g,孔容为0.18~0.48cm3/g,平均孔径为1.34~3.55nm。
2.一种制备如权利1所述的双金属MOF催化剂的方法,其具体步骤如下:将两种金属前驱体、配体和溶剂混合,其中,两种金属前驱体摩尔配比为1:6~6:1,配体与总金属前驱体摩尔比为0.2~2.0,混合溶剂与总金属前驱体摩尔比为0.1~4.0,搅拌0~60min;后将其转移到聚四氟乙烯内衬的反应釜中,在80~160℃下反应12~36h;过滤、洗涤、烘干后备用。
3.根据权利2所述的方法,其特征在于所述的金属前驱体为三水合硝酸铜、六水合硝酸镍、六水合硝酸钴或六水合硝酸铈中的任意两种。
4.根据权利2所述的方法,其特征在于所述的配体为均苯三甲酸、2-甲基咪唑或对苯二甲酸。
5.根据权利2所述的方法,其特征在于所述的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、去离子水或乙醇中任意两种或三种,且各溶剂体积相同。
6.一种利用如权利1所述的双金属MOF催化剂在催化氧化对二乙苯制备对乙基苯乙酮的固定床反应中的应用。
7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于以对二乙苯为原料,以双金属MOF为催化剂,原料体积空速为0.2~5.0h-1,氧化剂与对二乙苯的摩尔比为2~20,溶剂与对二乙苯的摩尔比为10~40,助剂与对二乙苯的摩尔比为0~8,反应温度为50~120℃,对二乙苯的转化率超过90%,对乙基苯乙酮收率超过60%。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于原料对二乙苯的质量纯度为80%~99.9%。
9.根据权利要求7所述的应用,其特征在于所述的氧化剂为过氧化氢或者叔丁基过氧化氢中任意一种;所述的溶剂为乙酸、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、二氯乙烷、丙酮或乙醇的任意一种或者两种;所述的助剂为溴化钾、氯化钠或溴化钠的任意一种。
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