[发明专利]一种聚共轭二烯→S与SIBS的复合聚合物及其制备和在沥青改性中的应用有效
申请号: | 201810815744.7 | 申请日: | 2018-07-23 |
公开(公告)号: | CN110746786B | 公开(公告)日: | 2022-07-08 |
发明(设计)人: | 彭小寒 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司巴陵分公司 |
主分类号: | C08L95/00 | 分类号: | C08L95/00;C08L53/02;C08L47/00 |
代理公司: | 长沙市融智专利事务所(普通合伙) 43114 | 代理人: | 盛武生;魏娟 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 共轭 sibs 复合 聚合物 及其 制备 沥青 改性 中的 应用 | ||
1.一种聚共轭二烯→S与SIBS的复合聚合物,其特征在于,由SIBS聚合物和聚共轭二烯→S聚合物组成;其通过SIBS聚合物的胶液和聚共轭二烯→S聚合物的胶液混合后,在沸水中凝聚、膨胀干燥和造粒得到;其中,SIBS聚合物和聚共轭二烯→S聚合物的质量比为70~90:10~30;
聚共轭二烯→S聚合物为共轭二烯单体、苯乙烯和a-甲基苯乙烯的共聚物,其为含渐变段的共轭二烯→苯乙烯与a-甲基苯乙烯的聚合物;用于聚共轭二烯→S聚合物的单体中,共轭二烯单体质量含量为50~85%,a-甲基苯乙烯质量含量为0.5~10%,余量为苯乙烯;所述的共轭二烯单体为异戊二烯、1,3-丁二烯、1,3-戊二烯中至少一种;所述的聚共轭二烯→S聚合物中,1,4-结构占共轭二烯单元总质量的89%及以上;
所述的SIBS聚合物为聚苯乙烯-无规共聚丁二烯/异戊二烯-聚苯乙烯的线型聚合物和/或以聚苯乙烯-无规共聚丁二烯/异戊二烯为聚合臂的星型聚合物;
所述的SIBS聚合物中,苯乙烯/丁二烯/异戊二烯质量比为20~50/55~80/5~30。
2.如权利要求1所述的聚共轭二烯→S与SIBS的复合聚合物,其特征在于,所述的SIBS聚合物中,苯乙烯/丁二烯/异戊二烯质量比为25~40/ 65~75/ 10~20。
3.如权利要求1所述的聚共轭二烯→S与SIBS的复合聚合物,其特征在于,星型聚合物的结构式为[S-(I/B)]nX;其中,S-(I/B)为所述的聚苯乙烯-无规共聚丁二烯/异戊二烯聚合臂;n为聚合臂数,X为偶联剂残基;
聚合臂数不低于2。
4.如权利要求3所述的聚共轭二烯→S与SIBS的复合聚合物,其特征在于,X为Si,n为2~4的整数。
5.如权利要求1所述的聚共轭二烯→S与SIBS的复合聚合物,其特征在于,所述SIBS聚合物的数均分子量为80000~400000。
6.如权利要求5所述的聚共轭二烯→S与SIBS的复合聚合物,其特征在于,SIBS聚合物中,所述的线型聚合物的数均分子量为100000~160000;星型聚合物的数均分子量为200000~280000。
7.如权利要求1所述的聚共轭二烯→S与SIBS的复合聚合物,其特征在于,所述的聚共轭二烯→S聚合物的数均分子量为100000~300000。
8.如权利要求1所述的聚共轭二烯→S与SIBS的复合聚合物,其特征在于,所述的聚共轭二烯→S聚合物的数均分子量为140000~240000。
9.如权利要求1所述的聚共轭二烯→S与SIBS的复合聚合物,其特征在于,用于聚共轭二烯→S聚合物的单体中,共轭二烯单元质量含量为60~75%,a-甲基苯乙烯质量含量为2~10%,其余为苯乙烯。
10.一种权利要求1~9任一项所述的聚共轭二烯→S与SIBS的复合聚合物的制备方法,其特征在于,将SIBS聚合物的胶液和所述的聚共轭二烯→S聚合物的胶液混合后,在沸水中凝聚、膨胀干燥和造粒,即得所述的聚共轭二烯→S与SIBS的复合聚合物。
11.如权利要求10所述的制备方法,其特征在于,采用阴离子聚合反应制备所述的SIBS聚合物的胶液;具体步骤为:
通过阴离子聚合反应制得苯乙烯嵌段聚合物负离子,随后再加入丁二烯和戊二烯的混合单体,进行阴离子共聚反应,得到S-(I/B)嵌段聚合物负离子;
S-(I/B)嵌段聚合物负离子和苯乙烯聚合,获得所述的线型聚合物;
或,向S-(I/B)嵌段聚合物负离子中加入偶联剂,得到所述的星型聚合物。
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