[发明专利]一种草甘膦副产品氯甲烷萃取净化方法

说明书

本发明公开了一种草甘膦副产品氯甲烷的净化方法，包括草甘膦生产过程中所产生的氯甲烷混合气体中的甲缩醛、甲醛、甲醇等气体采用胺类水溶液萃取剂采用气液逆流接触方式，萃取温度2‑50℃下进行萃取净化，并回收甲缩醛等物质的步骤，氯甲烷回收率98％以上，含量99.999％，回收甲缩醛含量80％以上。本发明不仅解决了草甘膦副产品氯甲烷回收净化难度大，一般回收方法易产生环境污染的问题。此方法彻底解决了废硫酸对环境的污染问题，并降低了氯甲烷的回收成本，实现了废水零排放。

技术领域

本发明涉及一种草甘膦副产品氯甲烷萃取净化方法，具体涉及一种烷基化生产草甘膦过程中的水解尾气及生产烷基酯副产物氯甲烷的萃取净化方法。

背景技术

草甘膦是一种高效除草剂，具有无选择性、无残留的灭生性除草剂，对多年生根杂草非常有效，广泛用于橡胶、茶、果园及甘蔗的除草，是目前增长最快的除草剂品种。其主要生产方法为孟山都IDA法以及国内的烷基酯法。

烷基酯法制备草甘膦常采用多聚甲醛或甲醛在甲醇、三乙胺的作用下,与甘氨酸、亚磷酸二甲酯或亚磷酸三甲酯加成、缩合反应,最后在盐酸的作用下生成草甘膦酸,并产生大量含有氯甲烷的尾气,另外,在烷基酯法草甘膦的生产原料亚磷酸烷基酯的合成工序中也产生大量的含氯甲烷的尾气。该氯甲烷尾气经回收净化后用于甲基氯硅烷单体合成、羧甲基纤维素、氯丁橡胶等产品的生产。

中国发明专利99119970.7公开了一种回收亚磷酸烷基酯法合成草甘膦酸过程包括亚磷酸烷基酯合成工序中产生氯甲烷的工业方法,采用将含氯甲烷尾气经水洗、碱洗、干燥三级处理,再压缩、冷凝液化的工艺过程。该方法采用水洗除去甲缩醛的效果不好，使得氯甲烷成品中甲缩醛含量偏高，并且水消耗量偏高，吨氯甲烷需要消耗近6吨的水洗水,产生的大量废水造成处理费用高,环保压力增大，也造成甲缩醛、甲醇等有用物质随水流失，使得回收经济性降低。

中国专利02125282.3公开了一种利用加压或冷却的分离方法处理烷基酯法草甘麟生产过程中产生的含有氯甲烷的尾气,使其中的氯甲烷、甲醇、甲缩醛、水等部分液化或者完全液化,分离出甲缩醛、甲醇，但分离效果不理想，要完全除掉混合气中的甲缩醛,需要较大量的洗涤用水进行水洗。

中国专利200410097716.4公开了一种将草甘膦生产过程中产生的含氯甲烷的尾气通过含有氯化氢的溶液或者与氯化氢混合进入反应器,将其中的甲醇和甲缩醛部分或者全部转化成氯甲烷,达到分离效果的一种转化杂质的回收处理方法。

中国专利200410097717.9公开了一种利用四氯化碳等萃取混合气体中的氯甲烷,使其中的氯甲烷含量增加,然后在通过将含有氯甲烷和其他杂质的吸收液解吸分离得到氯甲烷气体的回收方法。

中国专利200710048459.9公开了一种通过变压吸附法分离回收氯甲烷混合气体中的氯甲烷的方法。该方法由于氯甲烷混合气体中的甲醇、甲缩醛、水等杂质气体的量大,导致其所需的吸附剂用量非常大,而且吸附剂的再生过程不仅需要消耗大量的能耗,还会导致吸附质污染大气,另外,甲缩醛需要从吸附剂中解吸得到,得到的解吸气成分复杂,需精馏得到,收难度大,成本大。

发明内容

本发明要解决的技术问题是现有技术中草甘膦副产品氯甲烷尾气处理过程需要耗费大量的水和有机溶剂的缺陷，提供一种不需要水洗水和有机溶剂，并能有效回收甲缩醛,提高氯甲烷产品质量的一种草甘膦副产品氯甲烷萃取净化方法。

为了解决上述技术问题，本发明提供了如下的技术方案：

一种草甘膦副产品氯甲烷萃取净化方法，采用脂肪胺类萃取剂采用气液逆流接触方式，萃取温度2-50℃下进行。包括草甘膦生产过程中所产生的氯甲烷混合气体中的甲缩醛、甲醛、甲醇等进行萃取净化，并回收甲缩醛等物质的步骤。

优选的，所述的脂肪胺类萃取剂为高级脂肪胺或芳香胺类物质水溶液。