[发明专利]一种裂解汽油C5

说明书

本发明涉及一种裂解汽油C₅‑C₉馏分加氢精制方法，采用绝热床反应器，镍、钼系催化剂用硫化油硫化后进原料油，催化剂以钼、钴、镍、钾为活性组分，以氧化硅‑氧化铝为载体，以催化剂总重量计，催化剂含有氧化钼6～22％，氧化钴0.1～2.2％，氧化镍4.0～8.2％，氧化钾含量为3.5～5.5％，氧化硅‑氧化铝载体含量为75‑88wt％。反应工艺条件：反应压力2.8MPa以上，入口温度220～400℃，新鲜原料油体积空速1.5～5.5h^‑1，以新鲜油计，氢与油体积比(180∶1)～(350∶1)。催化剂抗胶质能力好，抗砷、抗硫、抗水能力强。

技术领域

本发明涉及炼油化工领域，是一种裂解汽油C₅-C₉馏分加氢精制方法。

背景技术

随着乙烯生产能力的提高，乙烯副产裂解汽油也随之增加，裂解汽油包括C5-C10馏份。现有技术中对裂解汽油馏分的处理一般采用两段法加氢技术，裂解汽油一段是选择性加氢，目的是使其中的活泼组分(如炔烃、双烯烃和烷烯基芳烃)生成相应的单烯烃和烷基芳烃，采用贵金属加氢催化剂或非贵金属Ni系催化剂在较低温度下饱和油品中的这些活泼不饱和组分，以减少在第二段催化剂床层的结焦，从而保证装置的运转周期，第二段采用常规Mo-Co系等非贵金属催化剂脱除油品中的硫、氮等杂质，并饱和剩余的单烯烃。目前，关于活性组分为Ni-Mo、Co-Mo、Ni-W、Co-W、以及Co-Mo-Ni、W-Mo-Ni的加氢精制催化剂及制备方法的报道很多。US4409131公开了一种CoMo/NiMo催化剂的制备方法，是由含有活性组分及氨水的溶液一步浸渍载体制得的，该方法详细的介绍了浸渍液的配制过程，在配制浸渍液过程中，需要加热混合物促进活性组分的溶解。

由于裂解汽油组成复杂、热稳定性差，通常，先经一段选择性加氢除去二烯烃和苯乙烯，二段加氢脱硫后，主要用于芳烃抽提。目前工业上裂解汽油选择加氢用催化剂主要是Pd系或Ni系催化剂，中间馏分(C₆～C₈烃化合物馏分)加氢或全馏分(C₅烃～干点为204℃的烃化合物馏分)加氢工艺。由于各乙烯装置裂解原料和裂解条件的差异，各装置裂解汽油原料组成相差较大，特别是裂解汽油的双烯、胶质(二烯烃及苯乙烯等不饱和组份发生聚合反应生成的高分子聚合物)以及As、重金属含量存在较大差异；有的装置粗裂解汽油双烯、胶质高，而有的装置粗裂解汽油原料中胶质及As、重金属等毒物含量较高，个别装置粗裂解汽油双烯、胶质及As、重金属等毒物含量均高。法国IFP二段加氢采用LD和HR两种型号的催化剂，LD-145为Mo-Ni型催化剂，HR-304B为Mo-Co型催化剂。日本的Girdler触媒公司开发的G-35B和UOP公司开发的S-12催化剂都为Co-Mo/Al₂O₃催化剂。CN1353168A公开了一种适用于裂解汽油二段加氢精制催化剂及其制备方法，用氧化铝前身物，在其成型时加入高聚物、第IV副族金属经过干燥、焙烧后得到成型载体，经含有Mo、Co、Ni活性组分的氨共浸液浸渍，在100-120℃干燥，400-700℃空气下活化得到催化剂，可调节载体的酸碱性，抑制催化剂的结焦失活速度，由于载体较低的比表面积导致催化剂加氢活性不高。而且裂解汽油当采用Al₂O₃为载体时，在高温还原镍离子的过程中，容易导致铝酸镍生成，进而降低催化剂活性选择性，催化剂稳定性差。

发明内容

本发明提供一种裂解汽油C₅-C₉馏分加氢精制方法，采用镍、钼系催化剂，该催化剂在反应中的活性更高，选择性更好，抗胶质、抗水能力好，抗砷、抗硫能力强，催化剂的载体是一种氧化硅-氧化铝载体，载体中包含镍掺杂铁酸镧，活性组分包括钼、钴、镍、钾等，催化剂尤其适用于裂解汽油二段加氢精制。