[发明专利]一种裂解汽油全馏分选择性加氢方法

说明书

本发明涉及一种裂解汽油全馏分选择性加氢方法，包括如下过程：镍系催化剂在氢气存在下，400～500℃条件下还原，经降温钝化后调整到反应工艺条件：反应入口温度45～110℃，反应压力2.0‑4.5MPa，氢油体积比60～200:1；液体体积空速2.0‑5.5h^‑1；催化剂包括氧化硅‑氧化铝载体和负载于载体上的金属活性组分镍、钼和镁。催化剂抗胶质能力好，抗砷、抗硫、抗水能力强，适用于装置的长周期稳定运转。

技术领域

本发明涉及一种石油烃的选择加氢方法，尤其是适用于裂解汽油一段选择性加氢。

背景技术

裂解汽油是蒸汽裂解工业生产乙烯、丙烯的重要副产，包括C5-C10馏份。裂解汽油组成很复杂，主要有苯、甲苯、二甲苯、单烯烃、双烯烃、直链烷烃、环烷烃以及氮、硫、氧、氯和重金属的有机化合物等，共200多个组份，其中苯、甲苯、二甲苯(统称BTX)约50-90％，不饱和烃25-30％。根据裂解汽油中含有大量芳烃的特点，其用途广泛，既可以作为汽油的调和组分，生产高辛烷值的汽油，也可以通过分离生产芳烃等。

由于裂解汽油组成复杂、热稳定性差，通常，先经一段选择性加氢除去二烯烃和苯乙烯，二段加氢脱硫后，主要用于芳烃抽提。目前工业上裂解汽油选择加氢用催化剂主要是Pd系或Ni系催化剂，中间馏分(C₆～C₈烃化合物馏分)加氢或全馏分(C₅烃～干点为204℃的烃化合物馏分)加氢工艺。由于各乙烯装置裂解原料和裂解条件的差异，各装置裂解汽油原料组成相差较大，特别是裂解汽油的双烯、胶质(二烯烃及苯乙烯等不饱和组份发生聚合反应生成的高分子聚合物)以及As、重金属含量存在较大差异；有的装置粗裂解汽油双烯、胶质高，而有的装置粗裂解汽油原料中胶质及As、重金属等毒物含量较高，个别装置粗裂解汽油双烯、胶质及As、重金属等毒物含量均高。

裂解汽油中的二烯烃和炔烃在高温下容易聚合成胶质，沉积在催化剂表面，易造成催化剂失活，必须频繁活化和再生。裂解汽油一段加氢催化剂主要有Pd/Al₂O₃和Ni/Al₂O₃两种催化剂。

CN200610029962.5涉及一种用于全馏分裂解汽油选择性加氢的方法，主要解决现有技术中存在难以对胶质和游离水含量高的全馏分裂解汽油进行选择性加氢的技术问题。本发明通过采用以C₅烃～干点为204℃的烃化合物馏分的裂解汽油和氢气为原料，在反应温度为30～80℃，反应压力为2.0～3.0MPa，新鲜油空速为2.5～5.0小时^－1，氢/油体积比为60～120∶1的条件下，原料与催化剂接触，发生反应，使原料中的双烯烃和烯烃基芳烃组分转化成单烯烃和烷基芳烃，其中催化剂包括氧化铝载体、活性组分金属钯或其氧化物、至少一种选自元素周期表中IA或IIA的元素或其氧化物、至少一种选自元素周期表中IVA或VA的元素或其氧化物，载体比表面积为40～160米²/克，总孔容为0.3～1.2毫升/克，且载体具有复合孔分布的技术方案，较好地解决了该问题，可用于全馏分裂解汽油选择性加氢的工业生产中。CN200610118522.7涉及一种用于选择性加氢的具有复合孔结构的镍催化剂，主要解决现有技术中存在催化剂的低温活性低、抗干扰能力弱、容胶能力低、稳定性差、耐游离水性能差的技术问题。本发明通过采用以重量百分比计包括以下组分：(a)5.0～40.0％的金属镍或其氧化物；(b)0.01～20.0％的选自钼或钨中的至少一种元素或其氧化物；(c)0.01～10.0％的选自稀土中的至少一种元素或其氧化物；(d)0.01～2.0％的选自元素周期表中IA或IIA中的至少一种元素或其氧化物；(e)0～15.0％的选自硅、磷、硼或氟中的至少一种元素或其氧化物；(f)0～10.0％的选自元素周期表中IVB中的至少一种元素或其氧化物；(g)余量的载体氧化铝，其中载体的总孔容为0.5～1.2毫升/克，孔直径＜30纳米的孔容占总孔容的5～65％，孔直径30～60纳米的孔容占总孔容的20～80％，孔直径＞60纳米的孔容占总孔容的20～50％的技术方案较好地解决了该问题，可用于裂解汽油选择性加氢的工业生产中。