[发明专利]一种焦化汽油液相循环加氢脱二烯烃的方法

说明书

本发明公开了一种焦化汽油液相循环加氢脱二烯烃的方法，该方法将焦化汽油经换热后先进入预脱塔，预脱塔内装有多根中空的氢气分布管和大孔隙率的预加氢催化剂，氢气分布管与催化剂接触位置有大量细小开孔，氢气经孔道溢出，与原料油混合通过预加氢催化剂床层；在所述预加氢催化剂床层中一方面吸附脱除杂质使部分二烯烃预加氢，另一方面氢气溶于焦化汽油中，形成含饱和溶解氢的液相物料；含饱和溶解氢的物料从预脱塔流出后进入反应器，经脱二烯烃催化剂完成剩余二烯烃的加氢脱除，反应后的物料气液分离后部分作为产品，部分重新返回与原料混合。本方法氢气利用效率更高，杂质、二烯烃脱除更充分，延长了催化剂的寿命。

技术领域

本发明属于石油与天然气加工领域，涉及一种焦化汽油固定床液相循环加氢脱二烯烃的方法。

背景技术

延迟焦化是一种重要的石油二次加工技术，也是世界渣油深度加工的主要方法之一，其处理能力约占全球渣油处理能力的三分之一。延迟焦化的主要产品包括气体、汽油、柴油、蜡油和焦炭，其中的汽柴油混合加氢精制后可用于生产国V柴油和重整原料。在焦化汽油中，二烯烃、烯基芳烃及炔烃等化合物含量较高，且这些不饱和化合物极不稳定,尤其是二烯烃,受热后易发生环化反应和聚合反应形成大分子化合物，并与汽油中的细小焦粉粘结、长大，造成炼厂后续加氢精制工段中催化剂易结焦中毒，严重影响生产效率。为此，有必要针对性的在加氢精制工段前增设焦化汽油脱二烯烃装置，提高生产稳定性。

中国专利CN101164691A公开了一种轻汽油选择性加氢脱二烯烃催化剂及其制备方法，其采用一种特殊的金属氧化铈复合氧化物，用于C₃～C₆馏分轻汽油的加氢精制，在反应温度40～70℃，氢分压力1.0～3.0MPa，空速0.5～4.0h^-1，氢油体积比100～700工艺条件下，原料中二烯烃的脱除率大于97％；中国专利103084193A公开了一种裂解汽油和催化汽油选择性加氢脱二烯烃催化剂及制备方法，其选用ZrO₂～Al₂O₃作为载体负载活性金属，在反应温度100～240℃，氢分压力1.0～5.0MPa，空速3.0～12.0h^-1，氢油体积比50～500工艺条件下，原料中二烯烃的脱除率达到75～98％；中国专利1676580A公开了一种馏分油选择性加氢脱二烯烃的方法，其采用多金属负载型催化剂，在反应温度160～300℃，氢分压力1.0～6.0MPa，空速2.0～30.0h^-1，氢油体积比50～600工艺条件下，原料中二烯烃的脱除率大于88％。

上述专利选用的工艺都为常规气相循环滴流床加氢工艺。此种工艺为了控制催化剂床层的反应温度，避免催化剂积碳失活，一般会采用较大的氢油比，这需要大量的循环氢，不仅增大了企业的成本投入，也造成资源的浪费。同时，其方法中催化剂床层都仅由一种高金属含量的加氢催化剂构成，当原料中二烯烃含量较高时，极易导致催化剂床层反应剧烈，集中放热严重而产生积碳，大大缩短催化剂的使用寿命。

中国专利101338219A公布了一种循环液相加氢方法，其中原料油与氢气混合后进入加热炉，加热至反应温度后再进入加氢反应器。但对于胶质及二烯烃含量较高的焦化汽油，如果受热后直接进入反应器，汽油中的杂质极易在催化剂床层上吸附、结焦，造成催化剂中毒失活。

发明内容

本发明的目的是提供一种焦化汽油加氢脱二烯烃的方法，采用独特的焦化汽油杂质预脱技术，结合自主设计的液相循环加氢工艺，在二烯烃脱除率达标的同时，降低氢气消耗量，并有效延长催化剂使用寿命。