[发明专利]一种劣质高氮重馏分油深度加氢脱氮的方法

说明书

本发明提供了一种劣质高氮重馏分油深度加氢脱氮的方法，该方法将原料油与氢气混合共同进入加氢反应器进行加氢反应，反应产物经冷却分离后得到富氢组分与低氮液体产物，其特征在于该加氢反应器设置三个反应区，在第一反应区装填加氢保护催化剂进行金属、胶质等杂质的脱除，在第二反应区装填高加氢活性的I型加氢脱氮催化剂，在第三反应区装填高氢解活性的II型加氢脱氮催化剂。本发明方法通过不同功能加氢催化剂的级配，并利用绝热加氢反应器温度梯度分布特性协同发挥催化剂的作用，深度脱除稠环芳烃取代氮杂环的氮化物，为加氢裂化、催化剂裂化催化剂提供低氮原料。

技术领域

本发明涉及炼油加氢催化剂技术领域，具体涉及一种劣质高氮重馏分油深度加氢脱氮的方法。

背景技术

加氢裂化技术是将重油轻质化与清洁油品生产集于一体的综合加工技术，其核心在于加氢裂化催化剂。加氢裂化催化剂因含有酸性分子筛，对原料中的氮含量特别是碱性氮含量有严格要求。在进行加氢裂化反应之前，应先进行原料的预处理，进行加氢脱杂质、加氢脱氮、与多环芳烃加氢饱和。近年来，随着世界原料油的日趋重质化与劣质化，加氢裂化原料中的催化重柴油、焦化馏分油表现出高杂质、高氮含量与高芳烃含量的特征，另外中低温煤焦油价格低廉亦可少部分进行参炼，为了给加氢裂化催化剂提供优质低氮原料，需要对劣质馏分油进行深度加氢脱氮。

中国发明专利CN105524655A公开了一种重油加氢脱氮的方法，该方法包括：在加氢处理条件下，在氢气存在下，将含有重油的原料油依次与加氢脱金属催化剂、加氢脱硫催化剂、加氢饱和催化剂和加氢脱氮催化剂接触，得到加氢生成油；其中，在与加氢脱硫催化剂接触之后且在与加氢饱和催化剂接触之前，将与加氢脱硫催化剂接触之后得到的产物进行气提，得到液相物和含有氢气的气相物，其中，与加氢脱氮催化剂接触的过程在含硫物流存在下进行。该方法能够在显著提高重油脱氮率的同时改善重油加氢率，提高重油加氢过程中的液体产物的收率，进而节约生产成本。

中国发明专利CN1448470公开了一种重油固定床加氢脱氮的方法，原料油在氢气存在下与加氢脱氮催化剂接触进行反应，所采用的加氢脱氮催化剂是大孔和小孔两种孔径的催化剂，大孔脱氮催化剂的平均孔径在8nm～25nm之间，表面积在100m2/g～270m2/g之间，孔容为0.30～0.75cm3/g；小孔径脱氮催化剂的平均孔径在4nm～10nm之间，表面积在150m2/g～320m2/g之间，孔容在0.30mL/g～0.55mL/g之间；其中大孔径脱氮催化剂装入量占整个脱氮催化剂的3％～30V％。本发明的特点是：提高了现有催化剂的资源利用率，延长了整个催化剂床层的使用寿命；改善了反应物流在催化剂床层中的扩散效果，因而不仅提高了催化剂金属容纳量，而且还减缓了催化剂床层的积炭，有效地延缓了催化剂床层压降过快升高和局部热点的产生。

中国发明专利CN106622270A公开一种加氢脱氮催化剂，该催化剂含有活性金属组分和改性加氢催化剂载体，所述改性加氢催化剂载体包括载体和负载在所述载体上的金属助剂和酸性助剂，所述金属助剂和酸性助剂在所述载体上呈分层分布，第一壳层为金属助剂，第一核层为酸性助剂，所述金属助剂为第IA族金属组分和/或第IIA族金属组分，所述酸性助剂选自F、P和B中的至少一种组分。中国发明专利CN106622269A本发明涉及一种加氢脱氮催化剂，该催化剂含有活性金属组分和改性加氢催化剂载体，其特征在于，所述改性加氢催化剂载体是由以下方法制得，该方法包括：将经过水热处理的载体重复地依次进行浸渍和干燥，并将最后一次得到的干燥产物进行焙烧。