[发明专利]一种液相无催化剂合成一氯甲烷清洁生产工艺

权利要求书

1.一种液相无催化剂合成一氯甲烷清洁生产工艺，其特征在于，包括以下步骤：

a、将气态氯化氢或掺混10-25％比例的盐酸和气态或液态混合甲醇通入主反应器进行合成反应；

b、将主反应器出口的氯甲烷、未反应的氯化氢及过量的甲醇混合气混合通入后反应器进行合成反应；

c、合成的一氯甲烷混合气经非水洗涤、冷冻脱水、脱二甲醚、加压和冷凝后收集成产品。

2.根据权利要求1所述的一种液相无催化剂合成一氯甲烷清洁生产工艺，其特征在于：所述步骤a中，氯化氢与甲醇的摩尔比为1.005-1.01:1.00，反应温度为60-140℃，在压强0.05-0.6MPaG下进行合成反应，氯化氢的转化率为90-95％。

3.根据权利要求1所述的一种液相无催化剂合成一氯甲烷清洁生产工艺，其特征在于：所述步骤a中，气态氯化氢为三氯化磷水解生产亚磷酸的副产物、甲基氯硅烷水解的副产物或氯硅烷水解的副产物，盐酸的浓度为15％-35％。

4.根据权利要求1所述的一种液相无催化剂合成一氯甲烷清洁生产工艺，其特征在于：所述步骤b中，氯化氢与甲醇的摩尔比为1.00：1.50-3，反应温度为60-140℃，在压强0.05-0.6MPaG下进行合成反应，氯化氢的转化率为98-100％。

5.根据权利要求1所述的一种液相无催化剂合成一氯甲烷清洁生产工艺，其特征在于：所述主反应器和后反应器的结构均采用均布气流分布器。

6.根据权利要求1所述的一种液相无催化剂合成一氯甲烷清洁生产工艺，其特征在于：所述步骤c中，非水洗涤是指采用来源于后反应器的釜液进行一次洗涤、利用尾气处理工艺系统的甲醇尾气吸收塔的甲醇溶液进行二次洗涤，洗涤液为甲醇盐酸溶液，再采用脱甲醇塔脱除甲醇气，甲醇气送反应器循环使用。

7.根据权利要求1所述的一种液相无催化剂合成一氯甲烷清洁生产工艺，其特征在于：所述步骤c中，冷冻脱水是指一氯甲烷混合气先经过液态甲醇洗涤，然后进行冷冻脱醇，经醇沫除雾器除雾后送浓硫酸干燥。

8.根据权利要求7所述的一种液相无催化剂合成一氯甲烷清洁生产工艺，其特征在于：所述冷冻脱醇采用一级或两级冷却，冷媒采用一氯甲烷或循环水冷却，脱水控制一氯甲烷混合气水醇含量20-100ppm，温度控制在-10℃～-15℃。

9.根据权利要求1所述的一种液相无催化剂合成一氯甲烷清洁生产工艺，其特征在于：所述步骤c中，脱二甲醚是指冷冻脱水后的混合气采用浓硫酸脱除二甲醚、甲醇和微量水，浓硫酸浓度为95％-98％，控制一氯甲烷混合气二甲醚含量5-20ppm。

10.根据权利要求1所述的一种液相无催化剂合成一氯甲烷清洁生产工艺，其特征在于：所述合成反应为多级反应，主反应器为多台串联或并联，后反应器为多台串联或并联。