[发明专利]一种生产乙烯基β-紫罗兰醇的绿色工艺

说明书

本发明公开了一种生产乙烯基β‑紫罗兰醇的绿色工艺，包括：向微通道反应器中泵入溶剂，排出通道内的空气后，连续泵入β‑紫罗兰酮溶液和乙烯基氯化镁溶液，进行格氏反应，得到反应液；将得到的反应液常温减压蒸馏回收溶剂，溶剂返回用于上一步的微通道反应器中；常温减压蒸馏后的剩余底料加入到水中搅拌，进行水解反应，过滤去除碱式氯化镁固体后得到滤液；得到的滤液静置分层，分离上层油相，即得产品乙烯基β‑紫罗兰醇，下层水相返回上一步的水解反应。本发明的一种生产乙烯基β‑紫罗兰醇的绿色工艺，可实现工艺流程简单、成本能耗低、安全环保、可连续化生产乙烯基β‑紫罗兰醇。

技术领域

本发明提供了一种生产乙烯基β-紫罗兰醇的绿色工艺，具体来讲是将β-紫罗兰酮和乙烯基氯化镁的四氢呋喃溶液泵入微通道反应器中进行格氏反应制备乙烯基β-紫罗兰醇的方法。

背景技术

乙烯基β-紫罗兰醇是生产维生素A及其衍生物的重要中间体，其制备方法主要包括炔化-氢化反应和格氏反应两种方法。

炔化-氢化反应方法首先将β-紫罗兰酮溶于液氨中通入乙炔反应生成乙炔基β-紫罗兰醇，再使用林德拉催化剂选择性加氢制备乙烯基β-紫罗兰醇。该方法需要使用液氨、乙炔和氢气三种极度危险的原料，安全风险极大，对生产设备要求极高，同时加氢选择性不高，生成部分过度氢化副产物乙基β-紫罗兰醇，后处理复杂，收率较低，该方法已经被淘汰。

格氏反应方法首先在釜式反应器中确保无水无氧环境并控制低温条件，将乙烯基氯化镁的四氢呋喃溶液（格氏试剂）缓慢加入到β-紫罗兰酮中进行反应，然后加入稀酸水溶液或饱和氯化铵水溶液进行淬灭去除过量的格氏试剂，并进一步水解，通过萃取、精馏得到乙烯基β-紫罗兰醇。该方法存在以下不足之处：

1、格氏反应要求无水无氧环境，同时反应为强放热反应，需要严格控制反应温度，对生产设备要求较高；

2、格氏试剂过量，后续需要再淬灭，造成原料浪费，成本较高；

3、需要额外加入淬灭剂，后续萃取过程中部分四氢呋喃溶于水相中，导致四氢呋喃损失，并产生大量废水；

4、精馏过程中回收的四氢呋喃含水，需要进行除水处理才能回用；

5、为间歇式反应，生产效率较低。

中国专利CN108002981A公开了“一种连续化生产乙烯基β-紫罗兰醇的方法”，在带有快速冷却系统的静态混合器中进行格氏反应，加入水为淬灭剂，并进一步水解生成乙烯基β-紫罗兰醇和碱式氯化镁，通过离心去除生成的固体碱式氯化镁，再通过精馏回收含水四氢呋喃并得到乙烯基β-紫罗兰醇。该专利技术能够有效控制格氏反应的安全性并实现连续化生产，但仍然存在格氏试剂过量需淬灭、收率较低、四氢呋喃回收处理等问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的格式试剂过量需淬灭、收率较低、四氢呋喃回收处理等缺陷，提供一种生产乙烯基β-紫罗兰醇的绿色工艺，可实现工艺流程简单、成本能耗低、安全环保、可连续化生产乙烯基β-紫罗兰醇。

本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：

一种生产乙烯基β-紫罗兰醇的绿色工艺，包括如下步骤：

（1）向微通道反应器中泵入溶剂，排出通道内的空气后，连续泵入β-紫罗兰酮溶液和乙烯基氯化镁溶液（格氏试剂），进行格氏反应，得到反应液；

（2）将步骤（1）得到的反应液常温减压蒸馏回收溶剂，溶剂返回用于步骤（1）中的微通道反应器中；

（3）将步骤（2）中常温减压蒸馏后的剩余底料加入到水中搅拌，进行水解反应，过滤去除碱式氯化镁固体后得到滤液；

（4）将步骤（3）得到的滤液静置分层，分离上层油相，即得产品乙烯基β-紫罗兰醇，下层水相返回继续用于步骤（3）的水解反应。