[发明专利]一种由芳基磺酰肼制备联芳烃的方法

说明书

本发明公开了一种由芳基磺酰肼制备联芳烃的方法，包括以下步骤：在钯催化剂、配体和碱的作用下，芳基磺酰肼与溴代芳烃进行偶联反应，反应结束后经过后处理得到所述的联芳烃化合物。该方法反应条件温和，同时，官能团耐受性好，具有广泛的底物适用性。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种由芳基磺酰肼制备联芳烃的方法。

背景技术

含联芳烃骨架的有机分子广泛存在于医药、农药、有机功能材料等领域中,因此合成各种联芳烃化合物长期以来一直是有机合成方法学中一个十分重要的研究方向，而分子中联芳烃键的构建是现代有机合成最重要的手段之一.在过去的数十年时间里,过渡金属催化的交叉偶联反应为高效地实现芳基-芳基偶联合成联芳烃提供了一种重要的合成手段[1].Meijere,A.D.；Diederich,F.Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions,2nded.,Wiley-VCH,Weinheim,2004.自20世纪以来,偶联反应被广泛应用于有机合成中,为复杂分子的构建提供了重要思路:如由镍催化的格氏试剂与卤化物的Kumada反应(Chatt,J.；Shaw,B.L.J.Chem.Soc.1960,1718)；Suzuki等(Suzuki,K.Pure Appl.Chem.1994,66,2175)发展的以钯为催化剂,有机硼试剂与卤代芳烃反应的Suzuki偶联反应；Stille等发现的在钯催化下有机锡试剂与卤代芳烃反应的Stille偶联反应等.另一方面,这些反应可采用光这一绿色环保的能量来源,从而避免传统方法中氧化剂的使用,代表了一类新型的绿色化学反应((a)Stille,J.K.Angew.Chem.Int.Ed.Engl.1986,25,508.(b)Mitchell,T.N.Synthesis 1992,803.(c)Gu,Z.；Ji,S.Acta Chim.Sinica 2018,76,347(inChinese).(顾正洋,纪顺俊,化学学报,2018,76,347.)(d)Karak,M.；Barbosa,L.C.A.；Hargaden,G.C.RSC Adv.2014,4,53442.)。

近年来,随着人们对反应原子经济性和绿色化学的要求,传统的交叉偶联反应合成联芳烃化合物需要使用芳基金属试剂作为反应底物,反应会产生大量的金属盐副产物,且有机金属试剂的制备合成也都需要耗费大量资源因此利用各种芳基磺酰化合物作为反应原料代替传统的交叉偶联反应中所使用的芳基金属试剂(如格氏试剂、有机锌试剂、有机硼试剂、有机锡试剂、有机硅试剂等)，,采用与溴代芳烃等亲电试剂的脱硫性芳基化反应实现芳基-芳基偶联制备联芳烃是十分具有吸引力的。

芳基磺酰肼可以通过形成芳基砜自由基和芳基硫正离子等物种来实现C—S键的构建，也可以在钯催化下实现脱硫性的偶联反应提供芳基基团。与其他芳基源相比,芳基磺酰肼具有气味淡、毒性小、稳定性高、和廉价等优点,可看作一类具有环保优势的芳基源.近些年来,芳基磺酰肼作为一种良好的芳基源已被开发应用于芳基-芳基键的构建中((a)S.Zhong,C.Sun,S.Dou,W.Liu,RSC Adv.2015,5,27029.(b)H.Miao,F.Wang,S.Zhou,G.Zhang,Y.Li,Org.Biomol.Chem.2015,13,4647.)。

发明内容

本发明提供了一种由芳基磺酰肼制备联芳烃的方法，该方法反应条件温和，同时，官能团耐受性好，具有广泛的底物适用性。

一种由芳基磺酰肼制备联芳烃的方法，包括以下步骤：

在钯催化剂、配体和碱的作用下，芳基磺酰肼与溴代芳烃进行偶联反应，反应结束后经过后处理得到所述的联芳烃化合物；

所述的芳基磺酰肼的结构如式(II)所示：

所述的溴代芳烃的结构如式(III)所示：

所述的联芳烃的结构如式(I)所示：