[发明专利]一种9;9-二烃基芴衍生物的合成工艺

说明书

本发明公开了一种9,9‑二烃基芴衍生物的合成工艺，该合成工艺以2‑羟基苯甲酸类化合物为起始物，先用烷醇酯化，再用三氟甲磺酸酯化，得到的酯化物再与苯硼酸类化合物进行Suzuki偶联反应，得到的联苯‑2‑甲酸甲酯类化合物通过格式试剂或有机锂引入烃基后，然后在路易斯酸的催化下回流反应，脱水环化得到9,9‑二烃基芴衍生物。与现有技术相比，本发明具有原材料易得，工艺操作简单，每步反应收率都较高，纯化步骤简单，可合成结构复杂的产物，具有工业放大前景。

技术领域

本发明涉及一种9,9-二烃基芴衍生物的合成工艺。

背景技术

9,9-二烃基芴衍生物(包括烷基和芳基)是一类有机发光材料中间体(OLED)，已广泛应用于显示技术领域。

目前，9,9-二芳基芴衍生物的合成主要是通过以下几种方法，如：

1)Terao；Nakamura等人用2,2’-二碘联苯先和正丁基锂反应，再加入二苯基二氟甲烷，生成目标产物，产率83％(chemical communications,2009,#40,p.6011-6013)；该工艺存在原材料价格昂贵，不利于市场应用前景。反应式如下：

2)Hart.H；Sedor.E.A(JACS，1967，Vol.89，#10，p.2342-2347)等人采用2-溴联苯先与镁反应，生成格式试剂，再与二苯甲酮反应，生成中间体，中间体再在乙酸中回流环合，得到9,9-二苯基芴，收率83％。该工艺具有原料易得，反应操作简单，收率也较高，但对于一些结构复杂的二芳基化合物，并不具备合成价值，如标题化合物。反应式如下：

3)专利US201154229采用另一种方法合成二芳基芴，首先格式试剂与芴酮反应生成中间体，中间体再与苯进行付克反应，三氟甲磺酸作催化剂，收率38.5％；该方法原料易得，操作简单，但存在收率低，产品纯化困难，导致含量不高，且要用到大量的三氟甲磺酸，所得到的产品纯度较低，不能满足OLED行业质量要求。反应式如下：

4)Wong.Ken-Tsung等人(JACS，2002，Vol.124；#139，p.11576-11577)采用上述类似的方法合成二芳基芴，把催化剂换成浓硫酸，产率48％，该方法同样存在收率低，产品纯化困难，导致含量不高，且要用到大量的浓硫酸，难以满足质量要求，反应式如下：

而9,9-二烷基芴衍生物的合成，目前主要通过芴及其衍生物与卤代烷烃，在大大过量的强碱存在下，发生取代反应，得到9,9-二烷基芴衍生物；或者9，9-二烷基芴与卤素发生亲电取代，得到卤代9，9-二烷基芴,再通过一系列的化学合成，转变成具有某些功能性的9,9-二烷基芴衍生物，如：

1)专利EP1533289采用9,9-二甲基芴与溴素混合，在三氯化铁催化下，合成2-溴-9，9-二甲基芴，收率20％，反应式如下：

该工艺存在原材料价格较贵，收率低导致产生较多的固废，产品纯度虽经过多次精制，纯度也不能满足市场需求。

2)专利WO201584114采用2-溴-11H-苯并[b]芴与碘甲烷混合，在氢氧化钾存在下，得到2-溴-11,11-二甲基-苯并[b]芴，收率77％，反应式如下：

该工艺存在原材料不易获得，价格昂贵，且要用到毒性较强的碘甲烷，导致该产品成本过高，且对现场生产条件要求严格，限制该种工艺的应用。

发明内容

根据现有9,9-二烃基芴衍生物合成工艺存在原料不易得、对于结构复杂的产品适用性差、产品纯化困难的不足，本发明的目的是提供一种9,9-二烃基芴衍生物的新合成工艺。