[发明专利]检测内源性H2

权利要求书

1.一种内源性H₂S检测的电化学传感器的构建方法，其特征在于，所述构建方法包括如下步骤：

（1）磁性还原氧化石墨烯的合成：

将还原氧化石墨烯加入乙二醇中，混合溶解后加入乙酰丙酮铁，并将混合液超声处理30-40min，随后加入1.4-1.6g的乙酸胺，搅拌30-50min后，将搅拌所得混合液转移到反应釜中，190-210℃反应22-26 h，反应结束后冷却至室温，随后进行固液分离取固相，后用水和乙醇清洗固相，并用水重新将所得固相溶解分散，定容至浓度为2-4mg/mL，制得磁性还原氧化石墨烯溶液，即rGO/Fe₃O₄溶液；

（2）rGO/Fe₃O₄/Cu₂O溶液的合成：

将步骤（1）中所得rGO/Fe₃O₄溶液，加入到0.01-0.012g/mL的硝酸铜溶液中，超声处理30-40min，混合均匀，之后边搅拌边加入80-100µL 0.035-0.04mol/L的NaOH溶液，并持续搅拌30-50min，随后加入400-450mL 85-90mol/L的水合肼溶液并搅拌40-50min，随后固液分离取固相，将固相用水洗涤干燥，最后重新分散在水中，即得2-3mg/ml的rGO/Fe₃O₄/Cu₂O溶液；

（3）磁性玻碳电极MGCE预处理：

将直径为4-10mm的 MGCE先后在粉末粒径为0.4-0.6mm和0.025-0.03mm的氧化铝粉上分别进行打磨，然后用乙醇和水清洗打磨后的电极，测裸电极的循环伏安曲线，当氧化峰和还原峰电位差小于90mV时即为打磨结束，之后再用乙醇和水清洗打磨后的电极，将清洗干净的电极用氮气或者氩气吹干待用；

（4）电化学传感器的构建：

取一定量步骤（2）所得的rGO/Fe₃O₄/Cu₂O溶液，加入一系列不同浓度的NaHS溶液和浓度为5-7wt%的氨水，反应一定时间，将反应后的磁性混合纳米材料用磁铁吸附住，去除上清液，从而将磁性混合纳米材料分离出来，并将磁性混合纳米材料重新溶解分散在超纯水中，然后取一定量所得溶液滴涂在步骤（3）中所得电极表面，对所得电极进行电化学扫描，记录信号变化，建立反应后磁性混合纳米材料的电化学信号和NaHS浓度间的标准曲线；

所述磁性混合纳米材料为rGO/Fe₃O₄/Cu₂O与rGO/Fe₃O₄/Cu₂O-Cu₉S₈纳米材料的混合物。

2.根据权利要求1所述的构建方法，其特征在于，步骤（1）中含有还原氧化石墨烯的乙二醇溶液浓度为1-2w/v%，其中还原氧化石墨烯、乙酰丙酮铁与乙酸胺的质量比为30-60:15-35:100-180。

3.根据权利要求1所述的构建方法，其特征在于，步骤（2）中还原氧化石墨烯分散液、硝酸铜溶液、NaOH溶液与水合肼溶液的体积用量比为0.2-1.2:5-15:0.04-0.16:200-600。

4.根据权利要求1所述的构建方法，其特征在于，步骤（4）中所述电化学扫描的电压范围为-0.5v-0.3v。

5.根据权利要求1所述的构建方法，其特征在于，步骤（4）中所述电化学传感器的构建，具体步骤如下：平行取5-12份20-30µL步骤（2）所得的rGO/Fe₃O₄/Cu₂O溶液置于离心管中，并分别加入100-150µL不同浓度的NaHS溶液，同时加入20-30µL浓度为5-7wt%的氨水，反应50-70min，分别将反应后的磁性混合纳米材料分离出来，取出来以后分别重新分散在20-30µL超纯水中，然后取8-12µL所得分散液滴涂在步骤（3）中所得电极表面，进行电化学扫描，记录信号变化，建立磁性混合纳米材料的电化学信号和NaHS浓度间的标准曲线。